以芳香族酸為配體的有機(jī)錫(IV)化合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、有機(jī)錫化合物結(jié)構(gòu)的多樣化及超分子結(jié)構(gòu)的深入研究，為有機(jī)錫化合物的發(fā)展及在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等多方面的應(yīng)用提供了更多的理論支持，因而吸引了越來越多的化學(xué)工作者的關(guān)注。在有機(jī)錫化合物中，有機(jī)錫羧酸酯的研究工作最為深入。最近通過大量研究表明，有機(jī)錫羧酸酯的結(jié)構(gòu)主要取決于有機(jī)羧酸配體和有機(jī)錫的結(jié)構(gòu)，其中包括有機(jī)錫化合物取代基數(shù)目和有機(jī)羧酸配體的羧基數(shù)目及其相對位置，另外在羧酸配體中的一些能參加配位的雜原子及其相對位置也會影響有機(jī)錫羧酸酯的結(jié)構(gòu)，使

2、結(jié)構(gòu)變得更加新穎?？傊?，有機(jī)錫化合物和有機(jī)羧酸衍生物配體經(jīng)過復(fù)雜的自組裝反應(yīng)，往往會生成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)錫羧酸酯衍生物。這些有機(jī)錫酸酯衍生物呈現(xiàn)出截然不同的分子和超分子結(jié)構(gòu)。經(jīng)過大量的文獻(xiàn)查閱及課題組的深入研究，我們發(fā)現(xiàn)，用有機(jī)酸酐類物質(zhì)合成羧酸配體衍生物的研究很少。為了豐富這方面內(nèi)容，我們課題組選擇了相應(yīng)的有機(jī)酸酐類物質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)的研究，本論文的主要工作總結(jié)如下:
　　1.通過均酐與苯、甲苯、乙苯和異丙苯發(fā)生付克酰基化反應(yīng)制得一系列

3、具有剛性的芳香羧酸衍生物作為配體，分別與正二丁基氧化錫、三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應(yīng)得到十一個有機(jī)錫羧酸酯化合物分別為:[(n-Bu2Sn)4(4，6-L1)O2(OH)(OC2H5)]2·2(C2H5OH)(1),[(n-Bu2Sn)4(4,6-L1)O2(OH)(OC4H9)]2·2(C4H9OH)(2),[(n-Bu2Sn)4(4,6-L2)O2(OH)(OC2H5)]2·2(C2H5OH)(3),[(n-Bu2Sn)4(

4、4,6-L3)O2(OH)(OC2H5)]2·2(C2H5OH)(4),(Ph3Sn)2(2,5-L1)(C2H5OH)2(5),(Ph3Sn)2(4,6-L1)(DMF)2(6),(Ph3Sn)2(2,5-L2)(C2H5OH)2(7),(Ph3Sn)2(4,6-L2)(H2O)2·(C2H5OH)·4H2O(8),(Cy3Sn)2(4,6-L2)(DMF)2(9),(Ph3Sn)2(2,5-L3)(C2H5OH)2(10)和(Ph3

5、 Sn)2(2,5-L4)(DMF)2(11)。配體4，6-H2L1為4，6-苯甲?；g苯二甲酸，配體2，5-H2L1為2,5-苯甲?；鶎Ρ蕉姿?配體4，6-H2L2為4，6-雙(4-甲基苯甲?；?間苯二甲酸，配體2，5-H2L2為2，5-雙(4-甲基苯?；?對苯二甲酸;配體4，6-H2L3為4，6-雙(4-乙基苯?；?間苯二甲酸，配體2，5-H2L3為2，5-雙(4-乙基苯甲?；?對苯二甲酸;2，5-H2L4為2，5-雙(4-異丙基

6、苯甲酰基)對苯二甲酸。
　　2.通過均酐和乙醇發(fā)生醇解反應(yīng)得到的剛性芳香羧酸配體與三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應(yīng)得到三個有機(jī)錫羧酸酯化合物分別為:[(Ph3Sn)2(L5)]n(12)，[(Ph3Sn)2(L5)(H2O)2]·2(DMF)(13)和[(Cy3Sn)2(L5)]·3(H2O)(14)。配體H2L5為苯-1，2，4，5，-四苯甲酸二乙酯。
　　3.通過均酐和對硝基苯胺發(fā)生氨解反應(yīng)得到的剛性芳香羧酸配體與三

7、環(huán)己基氫氧化錫反應(yīng)得到一個有機(jī)錫羧酸酯化合物為[(Cy3Sn)2(2，5-L6)(DMF)2]·2DMF·1.5C6H6(15)。配體H2L6為2，5-雙(4-硝基-苯甲酰氨基)對苯二甲酸。
　　4.通過均酐水解得到剛性羧酸配體分別與三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應(yīng)制得三個有機(jī)錫羧酸酯分別為:[(Ph3Sn)8(L7)2(HOCH2CH3)2]n·2n(CH3CH2OH)(16)，[(Ph3Sn)4(L7)(DMF)4](17

8、)和[(Cy3Sn)4(L7)(DMF)4](18)。配體H4L7為均苯四甲酸。
　　5.利用半剛性芳香羧酸配體4，4'-（丙烷-1，3-二苯基）二苯甲酸(H2L8)與三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應(yīng)得到三個有機(jī)錫羧酸酯分別為:(Ph3Sn)2L8(C2H5OH)2(19)，(Ph3Sn)2L8(DMF)2(20)和[(Cy3Sn)2L8]·2(C2H5OH)(21)。
　　6.利用對氨基苯甲酸(HL9)和二苯基氧化錫合