芳香亞硒酸類茂鋯及有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、在硒化合物中，特別是有機(jī)硒化合物，已經(jīng)展現(xiàn)出了非常有前景的化療特性。這就使有機(jī)硒化合物成為預(yù)防及治療腫瘤細(xì)胞的研究熱點(diǎn)。
　　此外，茂鋯類及有機(jī)錫化合物具有各種各樣的美學(xué)結(jié)構(gòu)且在催化、生物活性等方面具有廣泛的潛在應(yīng)用，從而激起了人們對(duì)它們的濃厚興趣。因此，設(shè)計(jì)并合成新型茂鋯及有機(jī)錫化合物對(duì)金屬有機(jī)化學(xué)的研究具有重要意義。
　　基于有機(jī)硒、茂鋯及有機(jī)錫化合物都具有生物活性的特性，我們選擇了多種芳香亞硒酸作為配體并將其與二氯二茂

2、鋯或烴基氯化錫反應(yīng)，得到了一系列新型的芳香亞硒酸類茂鋯及有機(jī)錫化合物。本論文的主要工作包括以下幾個(gè)方面：
　　1、合成了多種芳香亞硒酸(噻吩亞硒酸、苯亞硒酸、4-氟苯亞硒酸、3,4-二氟苯亞硒酸酸、3,5-二氟苯亞硒酸、3-三氟甲基苯亞硒酸)，研究了它們與二氯二茂鋯反應(yīng)，得到了6個(gè)芳香亞硒酸類茂鋯化合物。結(jié)果表明：(1)當(dāng)4-氟苯亞硒酸與二氯二茂鋯反應(yīng)時(shí)，得到了中心對(duì)稱的八鋯核的32元金屬大環(huán)和二鋯核的共晶產(chǎn)物。其中，大環(huán)化合物是

3、通過C-Zr鍵斷裂失去茂環(huán)的同時(shí)和亞硒酸反應(yīng)得到的，每個(gè)亞硒酸分子都是以橋聯(lián)的形式參與雙齒配位的且在大環(huán)化合物部分中，中心鋯原子均為六配位的變形八面體構(gòu)型。(2)另一種二鋯核的化合物僅僅是二氯二茂鋯的水解產(chǎn)物，中鋯原子均是呈現(xiàn)四配位的四面體結(jié)構(gòu)。
　　2、噻吩亞硒酸、苯亞硒酸、3,4-二氟苯亞硒酸、3,5-二氟苯亞硒酸及3-三氟甲基苯亞硒酸與二氯二茂鋯進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，得到了三鋯核的單體結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。合成了多種芳香亞硒酸配體(噻吩亞硒酸、

4、萘亞硒酸、苯亞硒酸、3-氟苯亞硒酸，3,5-二氟苯亞硒酸、3-三氟甲基苯亞硒酸)，研究了它們與二、三烴基氯化錫的反應(yīng)，得到了13個(gè)新型芳香亞硒酸類有機(jī)錫化合物。結(jié)果表明：(1)當(dāng)配體與三甲基氯化錫以摩爾比1:1反應(yīng)時(shí)，均得到了一維鏈狀的聚合物結(jié)構(gòu)。(2)芳香亞硒酸配體與二苯基二氯化錫以摩爾比2:1反應(yīng)得到4個(gè)四錫核的籠形結(jié)構(gòu)。(3)當(dāng)芳香亞硒酸配體與二叔丁基二氯化錫以摩爾比2:1反應(yīng)時(shí)，得到了7個(gè)二錫核的四元環(huán)結(jié)構(gòu)和1個(gè)一維鏈狀結(jié)構(gòu)。<