含手性碳原子的羧酸有機(jī)錫化合物的合成及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、有機(jī)錫化合物在工、農(nóng)、生方面以及在醫(yī)藥、殺菌、有機(jī)合成等方面的應(yīng)用而受到極其廣泛的關(guān)注。其研究范圍不斷擴(kuò)大,涵蓋了有機(jī)金屬化學(xué)、生物化學(xué)和藥理學(xué)等諸多領(lǐng)域,成為極具發(fā)展前景的前沿課題。
　　作為中心原子的錫,它可能利用其d軌道采取sp3d或sp3d2雜化,通過分子間的締合或堿結(jié)合形成配合物,特別是與那些含N,O,S原子等給體原子的Lewis堿有機(jī)配體合成的化合物,能使錫原子的配位數(shù)得到提高。近幾十年來,有機(jī)錫化合物無論是在其有趣的

2、結(jié)構(gòu)還是在其潛在的生物活性方面而得到廣泛的研究。羧酸有機(jī)錫化合物由于羧酸是具有生物活性的電子給與體而得到廣泛的研究,前人對其研究工作做的也最為深入。隨著手性化合物已經(jīng)成為當(dāng)前研究熱點(diǎn),而對有機(jī)錫化合物與手性羧酸的反應(yīng)及其結(jié)構(gòu)的研究已經(jīng)成為當(dāng)前熱門話題。出于上述考慮,我們系統(tǒng)的研究了含手性碳原子的羧酸有機(jī)錫化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征。本論文的主要工作有:
　　1.研究了含雜原子的四氫呋喃-2-羧酸和a-苯硫基苯乙酸與二、三烴基錫反應(yīng),得

3、13個(gè)有機(jī)錫的化合物并對它們進(jìn)行表征。結(jié)果顯示,配體在與三烴基錫的反應(yīng)中,一般得到單烴基的鼓和三烴基的鏈結(jié)構(gòu)。而與三芐基錫發(fā)生Sn-C的斷裂,形成梯子結(jié)構(gòu)。與二烴基錫反應(yīng)均得到水解的梯子。化合物4和5是四氫呋喃-2-羧酸和三甲基錫在不同條件下進(jìn)行反應(yīng),得到兩種結(jié)構(gòu),在常溫下得到一個(gè)8員的小環(huán)結(jié)構(gòu)。而在水熱條件下得到鈉和錫兩金屬原子共存的聚合物,其中鈉原子達(dá)到的配位數(shù)為7。
　　2.研究了含烯烴基的3-環(huán)己烯羧酸和5-降冰片烯-2-

4、羧酸與二、三烴基錫的反應(yīng),得12個(gè)有機(jī)錫的化合物并對它們進(jìn)行表征。結(jié)果顯示,配體與二、三烴基錫反應(yīng)產(chǎn)物(芐基除外),同前面描述的結(jié)構(gòu)相同。
　　3.研究了含苯基的a-環(huán)戊己苯乙酸和 a-苯基丁酸與二、三烴基錫的反應(yīng),得9個(gè)有機(jī)錫的化合物并對它們進(jìn)行表征。結(jié)果顯示,配體與二、三烴基錫反應(yīng)產(chǎn)物同前面的描述基本相似。除化合物34是一個(gè)兩配體單錫核的單體。
　　總之,通過以上幾種不同的配體與二、三烴基錫反應(yīng)發(fā)現(xiàn),錫原子環(huán)境相應(yīng)的呈現(xiàn)