同多鎢、鈮氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本文通過調(diào)控反應(yīng)條件(pH值、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物濃度及配比等),利用常規(guī)水溶液合成法,以鎢酸鈉和稀土硝酸鹽等簡(jiǎn)單的無機(jī)鹽為初始原料,設(shè)計(jì)合成出7例新穎的稀土構(gòu)筑的同多鎢酸鹽衍生物;同時(shí)采用水熱合成法,以K7HNb6O19·nH2O、含氮配體與過渡金屬為原料得到了2例以[Nb6O19]8-為構(gòu)筑塊的有機(jī)-無機(jī)雜化的鈮氧簇過渡金屬衍生物。并對(duì)化合物進(jìn)行了X-射線單晶衍射、元素分析、X-射線粉末衍射(XRPD)、熱性質(zhì)(TG)、光電子

2、能譜(XPS)、電噴霧質(zhì)譜(ESI)及核磁(NMR)等表征和性質(zhì)研究。
　　1.利用常規(guī)水溶液法,在雙氧水存在的條件下,通過Na2WO4與稀土鹽反應(yīng),成功地合成了七例雙氧根和稀土離子共存的多鎢酸鹽:K6Na4[H32{Ln4(WO4)(H2O)16-[W7O22(O2)2]4}3]·ca.105H2O(Ln=LaⅢ,1;CeⅢ,2;PrⅢ,3;NdⅢ,4;SmⅢ,5;TbⅢ,6;ErⅢ,7)。它們是由4個(gè)[W7O22(O2)2]6

3、-亞單元通過16個(gè)Ln-O-W鍵與[La4(WO4)(H2O)16]10+連接而組合成一個(gè)對(duì)稱性為 D2d的[Ln4(WO4)(H2O)16{W7O22(O2)2}4]14-結(jié)構(gòu)單元,相鄰的結(jié)構(gòu)單元又通過Na-O鍵形成三維結(jié)構(gòu)。這是目前所報(bào)道的最大的由稀土構(gòu)筑的同多鎢酸鹽,也是首次將過氧根和稀土離子同時(shí)引入到多鎢酸鹽體系中。
　　2.利用水熱合成法,合成了兩例以[Nb6O19]8-為構(gòu)筑塊的有機(jī)-無機(jī)雜化化合物KNa[Co(en)

4、3]2[(HNb6O19)Co(en)]2·28H2O(8)和[Cu(en)2]2[(Nb6O19){Cu(en)-(H2O)}2]·10H2O(9)(en=ethylenediamine)?；衔?由新穎的[HNb6O19Co(en)]4-亞單元通過O-Co-O連接形成一個(gè)二聚的{[HNb6O19Co(en)]2}8-陰離子簇;在化合物9中,[Nb6O19]8-陰離子擔(dān)載了2個(gè)銅乙二胺配離子。
　　本文給出了9種化合物的組成和主