多羧酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、羧酸是一類重要的有機(jī)配體，種類繁多，結(jié)構(gòu)多樣，并且具有豐富的鍵合方式。本文從分子設(shè)計(jì)與組裝出發(fā)，以七鉬酸銨和多羧酸等為原料，采用常規(guī)水溶液方法，通過(guò)調(diào)控中心原子和多羧酸配體，合成出三個(gè)系列不同結(jié)構(gòu)的多羧酸構(gòu)筑的磷鉬、硒鉬、銻鉬及碲鉬雜多酸鹽，并對(duì)它們的晶體結(jié)構(gòu)、譜學(xué)性質(zhì)(IR、UV、XRPD)，熱穩(wěn)定性以及部分化合物的光致變色和熱致變色性質(zhì)等進(jìn)行了表征和較系統(tǒng)的研究。主要內(nèi)容如下：
　　1.首次合成了八例均苯三乙酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽

2、：Cs5[(HPMo6O21){C9H9(COO)3}]·7H2O(1),[(CH3)4N]2H3[(HPMo6O21){C9H9(COO)3}]·3H2 O(2), Cs5[(SeMo6O21){C9H9(COO)3}]·6H2O(3),[(CH3)4N]2H3[(SeMo6O21){C9H9(CO O)3}]·2H2O(4),(NH4)6[(AsMo6O21){C9H9(COO)3}]·7H2O(5),(NH4)6[(SbMo6O2

3、1){C9H9(COO)3}]·3H2O(6), Cs5[(TeMo6O21){C9H9(COO)3}]·7H2O(7)和[(CH3)4N]2H3[(TeMo6O21){C9H9(COO)3}]·4H2O(8)。它們的陰離子結(jié)構(gòu)相似，是由一個(gè){XMo6}(X=P, Se, As, Sb, Te)單元和一個(gè)均苯三乙酸配體構(gòu)筑而成的碗狀結(jié)構(gòu)。該系列化合物表現(xiàn)出有趣的光致變色性質(zhì)，部分化合物還表現(xiàn)出熱致變色性質(zhì)。
　　2.成功合成了四例

4、均苯三甲酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽：(CN3H4)6H14[(HPMo6O21)4{C6H3(COO)3}4]·16H2O(9),(CN3H4)16H4[(SeMo6O21)4{C6H3(CO O)3}4]·34.5H2O(10),(NH4)24[(SbMo6O21)4{C6H3(COO)3}4]·8H2O(11)和(CN3H4)16H4[(TeMo6O21)4{C6H3(COO)3}4]·16H2O(12)。四個(gè)化合物的陰離子都是由四個(gè){XM

5、o6}(X=P, Se, Sb, Te)單元和四個(gè)均苯三甲酸交替連接形成的籠狀結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)中有空腔的存在。部分化合物表現(xiàn)出光致變色和熱致變色性質(zhì)。
　　3.成功合成了五例脂肪族二羧酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽：(C3N2H5)6[(CH3)4N]H3[(HPMo6O21)2{OOC(CH2)6COO}3]·3H2O(13),(NH4)8(C3N2H5)2H2[(SbMo6O21)2{OOC(CH2)6COO}3]·8H2O(14),(C3N2

6、H5)8H2[(TeMo6O21)2{O2C(CH2)6 CO2}3]·3.5H2O(15),(NH4)4(C3N2H5)4H4[(SbMo6O21)2{OOC(CH2)4COO}3]·7H2O(16)和(C3N2H5)4H6[(TeMo6O21)2{O2C(CH2)2CO2}3]·9.5H2O(17)。它們的陰離子也具有相似的結(jié)構(gòu)，均是兩個(gè){XMo6}(X=P, Sb, Te)單元通過(guò)三個(gè)鏈狀脂肪族二羧酸配體連接形成柱狀結(jié)構(gòu)?；衔锞?/p>