以Baylis-Hillman加成物為關(guān)鍵中間體的復(fù)雜分子的合成.pdf

1、近年來(lái)，具有多反應(yīng)官能團(tuán)的Baylis-Hillman(B-H)加成物，在有機(jī)合成中被廣泛用作中間體應(yīng)用于一些復(fù)雜分子的合成，成為構(gòu)造復(fù)雜分子的重要砌塊。
　　 本論文從一系列Baylis-Hillman加成物出發(fā)，合成了一些結(jié)構(gòu)新穎的復(fù)雜分子。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下：
　　 1、從Baylis-Hillman醋酸酯出發(fā)，經(jīng)胺化、氮雜克萊森重排合成3，4-二氫-3-芳亞甲基-2(1H)喹啉酮衍生物?？疾炝顺?cái)嚢枧c超聲輻

2、射條件下的胺化反應(yīng)情況，發(fā)現(xiàn)超聲輻射對(duì)胺化反應(yīng)有著明顯的促進(jìn)作用。此外，考察了芳伯胺上及B-H醋酸酯中芳基上的取代基效應(yīng)與空間效應(yīng)對(duì)胺化反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)芳伯胺上的取代基有明顯的電子效應(yīng)和鄰位位阻效應(yīng)，具有供電子基團(tuán)的芳伯胺可以提高反應(yīng)產(chǎn)率，而具有吸電子基團(tuán)的芳伯胺使反應(yīng)鈍化。同時(shí)，具有鄰位基團(tuán)的芳伯胺也阻礙反應(yīng)的進(jìn)行，使反應(yīng)產(chǎn)率降低；芳醛上的取代基則無(wú)明顯電子效應(yīng)和鄰位位阻效應(yīng)。
　　 2、在超聲波促進(jìn)下，具有環(huán)外雙鍵的3，4-

3、二氫-3-芳亞甲基-2(1H)喹啉酮衍生物為親偶極體與靛紅和L-脯氨酸亞甲葉立德之間進(jìn)行1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)合成了具有四環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的雙螺環(huán)吡咯里西啶類(lèi)化合物。反應(yīng)考察了具有不同取代芳亞甲基的喹啉酮衍生物在該反應(yīng)中的反應(yīng)性，發(fā)現(xiàn)芳亞甲基上的取代基的性質(zhì)對(duì)環(huán)加成反應(yīng)的影響較明顯，具有強(qiáng)吸電子取代基的芳亞甲基的喹啉酮參與反應(yīng)有較高的產(chǎn)率和較短的反應(yīng)時(shí)間。該環(huán)加成反應(yīng)具有高度的區(qū)域選擇性和立體選擇性，代表化合物的X-射線單晶衍射數(shù)據(jù)充分證明了