反應(yīng)性新型嵌段共聚物的設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用研究.pdf

1、論文基于可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT)聚合機(jī)理，使用三硫代碳酸二芐基酯(DBTTC)的鏈轉(zhuǎn)移劑，合成了一系列的星形聚合物和兩親性嵌段共聚物，用FT-IR、GPC、1H-NMR、AFM和動(dòng)態(tài)光散射等測試方法對這共聚物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。并且研究了合成的兩親性共聚物用作高分子表面活性劑在細(xì)乳液聚合中的應(yīng)用。 通過RAFT聚合一步合成出星形分子。首先利用RAFT聚合方法合成出不同分子量的線形聚丙烯酸正丁酯(PnBA)大分子鏈

2、轉(zhuǎn)移劑，然后在線形PnBA大分子鏈轉(zhuǎn)移劑及AIBN引發(fā)劑存在下進(jìn)行偶聯(lián)劑1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)聚合，一步合成了多臂核殼型星形聚合物。通過FT-IR、GPC和動(dòng)態(tài)光散射對星形分子進(jìn)行了表征。星形聚合物的分子量為11萬，分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)為1.09。星形分子的粒徑在33nm-38nm之間。偶聯(lián)劑HDDA與線形PnBA大分子鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比對星形聚合物的產(chǎn)量、分子量和分子量分布有明顯影響。 在鏈轉(zhuǎn)移劑DBTTC

3、的控制下合成一系列不同分子量窄分布的聚苯乙烯PSt(Mw/Mn=1.1-1.3)，然后加入同摩爾量的苯乙烯和馬來酸酐的混合物合成兩親性嵌段共聚物(PSt-b-P(St-co-MAn)-b-PSt)。此兩親性嵌段共聚物在極性和非極性溶劑中自組裝成以親水段為核疏水段為殼的星狀反膠束結(jié)構(gòu)，反膠束粒徑在70nm-150nm之間。自組裝行為與分子鏈的微結(jié)構(gòu)、溫度等因素相關(guān)。加入精己二胺將核交聯(lián)，合成出多臂單分散星形分子，該星形聚合物分子量高達(dá)一百

4、多萬，分子量分布系數(shù)1.14左右。 首先通過RAFT聚合反應(yīng)，合成了具有特定分子量(Mn=24017)和窄分子量分布(Mw/Mn=1.31)的P(St-co-MAn)-b-PBMA-b-P(St-co-MAn)兩親性嵌段聚合物，然后加入十二胺和正辛胺對嵌段聚合物進(jìn)行胺解反應(yīng)，獲得具有不同疏水鏈的陰離子高分子表面活性劑MPS-1和MPS-2。 將所得的高分子表面活性劑MPS-1和MPS-2用于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的乳