對(duì)映異構(gòu)離子選擇性電極的研究.pdf

1、手性是自然界的本質(zhì)屬性之一，由于對(duì)映異構(gòu)體分子之間具有不同的光學(xué)性能和生物活性，對(duì)映異構(gòu)體的檢測(cè)(Enantioselective Assay)，也稱(chēng)作手性分析(Chiral Analysis)，在藥學(xué)和生物學(xué)等領(lǐng)域具有了十分重要的意義。目前應(yīng)用在手性分析中的手段主要有色譜法和光譜法等分離分析技術(shù)。但是色譜和光譜分析技術(shù)普遍存在著步驟復(fù)雜，試劑耗用量大，儀器昂貴，測(cè)試時(shí)間長(zhǎng)，樣品需預(yù)處理等問(wèn)題。所以建立廉價(jià)、簡(jiǎn)單、快速的手性分析方法非常

2、必要的。本論文采用電化學(xué)分析方法中的離子選擇性電極法，應(yīng)用色譜中的配體交換原理，實(shí)現(xiàn)對(duì)手性物質(zhì)的識(shí)別。以手性SalenMn(Ⅲ)為離子載體，利用手性不對(duì)稱(chēng)催化原理實(shí)現(xiàn)對(duì)映異構(gòu)選擇；并將聚苯胺涂漬在PVC膜上，提高對(duì)映異構(gòu)選擇性電極的對(duì)親水性離子的響應(yīng)性能。
　　 1.基于N-十二酰基-L-脯氨酸為載體的對(duì)映異構(gòu)PVC膜選擇性電極的研制
　　 合成手性物質(zhì)N-十二?；?L-脯氨酸(N-DDO-L-Pro)(脯氨酸簡(jiǎn)寫(xiě)Pro

3、)，作為PVC膜的離子載體，制備了L-脯氨酸對(duì)映異構(gòu)選擇性電極。通過(guò)優(yōu)化PVC膜成分的含量，調(diào)節(jié)待測(cè)液的pH值等條件，使得電極能夠?qū)崿F(xiàn)了對(duì)脯氨酸的手性檢測(cè)。在10-1～10-4 mol/L線性范圍內(nèi)，具有較好的能勢(shì)特響應(yīng)，其斜率為57 mV dec-1，檢測(cè)限為3.89×10-5mol/L，電極能夠?qū)Ω彼徇M(jìn)行手性檢測(cè)，對(duì)映選擇性系數(shù)logKpotL，D為-3.19。電極的識(shí)別機(jī)理是配體交換原理。
　　 2.聚苯胺沉積的PVC膜

4、對(duì)映異構(gòu)選擇性電極的研究
　　 依據(jù)手性Salen金屬配合物與手性有機(jī)陰離子結(jié)合物的穩(wěn)定性不同，將手性的SalenMn(Ⅲ)作為離子載體，在PVC膜的外層合成聚苯胺膜，構(gòu)建出一種新型的響應(yīng)有機(jī)扁桃酸陰離子的對(duì)映異構(gòu)選擇性電極。在較強(qiáng)的水合扁桃酸陰離子存在的條件下，聚苯胺產(chǎn)生了強(qiáng)烈的水合作用，使得陰離子通過(guò)聚苯胺層產(chǎn)生滲透作用，從而提高了離子選擇性電極對(duì)L-扁桃酸的響應(yīng)。與無(wú)聚苯胺膜的PVC膜電極相比，沉積了聚苯胺膜的電極對(duì)L-扁