水楊酸甲酯與硝酸釔的反應(yīng)性研究及其應(yīng)用.pdf

1、本文研究了水楊酸甲酯和硝酸釔的特征反應(yīng)，并對氮氧化物的形成及相關(guān)的亞硝基化反應(yīng)進行了討論。結(jié)果表明： 水楊酸甲酯和硝酸釔在乙酸乙酯中回流反應(yīng)，能產(chǎn)生特殊的顯色反應(yīng)。形成的溶液和析出的固體產(chǎn)物為深綠色，在波長330nm和660nm左右有兩個寬吸收帶，這與亞硝基化合物單體中л*-л*和n-л*躍遷相對應(yīng)，證明存在著亞硝基化反應(yīng)。用作圖法測定了綠色化合物的摩爾吸光系數(shù)為ε=6.922×102L.mol-1.cm-1。與此同時，固體配合

2、物的紅外光譜也證明了亞硝基化合物的形成。 該顯色反應(yīng)存在著一個誘導(dǎo)期，誘導(dǎo)期的長短隨反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度的增加而縮短，后續(xù)反應(yīng)速度隨反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度的增加而加快。用變溫法測得的反應(yīng)活化能為177.8KJ·moL-1；用作圖法求得該反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)對于硝酸釔和水楊酸甲酯兩種反應(yīng)物分別為2.3和1.5，均為非整數(shù)，證明該反應(yīng)不是簡單的基元反應(yīng)，而是有多個反應(yīng)階段構(gòu)成的復(fù)雜反應(yīng)。 研究結(jié)果同時也表明：該特征顯色反應(yīng)主要發(fā)生在

3、硝酸稀土與水楊酸酯類化合物之間，該類化合物在相鄰位置上含有羥基和羰基集團，分別作為質(zhì)子給體酸和接受體堿?；蛘哒f與稀土離子螯合物的形成是關(guān)鍵。反應(yīng)速度隨酯基基團空間位阻效應(yīng)呈線性下降，說明稀土離子與水楊酸酯之間環(huán)狀配位化合物的形成在亞硝基化反應(yīng)中起著重要作用。 用硝酸釔和水楊酸甲酯形成的配合物通過爆炸分解制備了多孔高比表面氧化釔粉末，并用BET、XRD、紅外光譜(IR)、掃描電鏡(SEM)表征了粉體表面性質(zhì)。實驗結(jié)果表明在600℃