低熱固相法合成金屬磷酸鹽及其在有機反應(yīng)中催化性能的研究.pdf

1、磷酸鹽是一類重要的無機功能材料，近年來，金屬磷酸鹽在Knoevenagel縮合、Michael加成、酯交換等有機合成反應(yīng)中的應(yīng)用，引起了人們廣泛的關(guān)注。在文獻調(diào)研的基礎(chǔ)上，本論文開展了低熱固相合成過渡金屬磷酸鹽及其在有機反應(yīng)中催化性能的研究，論文的研究內(nèi)容與成果如下：
　　 （1）應(yīng)用低熱固相反應(yīng)一步合成方法，在常壓，60℃的條件下，成功合成得到層狀的磷酸鋅鎂。通過XRD表征獲悉該化合物的化學(xué)式為[Mg0.62Zn0.38]zn

2、2（PO4）2·4H2O，并進一步采用MDI JADE5.0對XRD圖譜計算分析，得到磷酸鋅鎂的指標化數(shù)據(jù)，結(jié)晶度以及粒徑大小等數(shù)據(jù)。通過IR、SEM等手段對產(chǎn)物進行相關(guān)的表征。
　　 （2）研究了磷酸鋅鎂對Knoevenagel縮合、Michael加成反應(yīng)的催化活性，合成得到的產(chǎn)物用熔點分析、GC-MS、IR等手段進行了表征。實驗發(fā)現(xiàn)磷酸鋅鎂對Knoevenagel縮合、Michael加成反應(yīng)沒有明顯的催化效果，但是KF/磷酸

3、鋅鎂1.0 g對苯甲醛和氰乙酸乙酯的縮合及乙酰乙酸乙酯和丙烯腈的加成催化活性有明顯提升，最高產(chǎn)率分別為88.3％、84.8％。
　　 （3）研究了在常壓，80℃的條件下，經(jīng)低熱固相反應(yīng)法合成得到的磷酸高鈰銨對幾個酯化反應(yīng)的催化活性。實驗結(jié)果表明，以（NH4）2Ce（PO4）2·h2O為載體，經(jīng)稀硫酸直接浸漬制得的負載型固體催化劑SO42-/（NH4）2Ce（PO4）2·H2O。在乙酸芐酯以及乙酸異戊酯的合成反應(yīng)中，采用均勻設(shè)計方

4、案以及數(shù)據(jù)挖掘技術(shù)，該催化劑用量分別為0.5 g，0.7 g時，乙酸轉(zhuǎn)化率分別達到97.9％、99.2％。說明該催化劑對酯化反應(yīng)有良好的催化活性。
　　 （4）對合成層狀磷酸鋅氫鈉NaH（ZnPO4）2的新方法進行了研究，用Na2HPO4·12H2O和Zn（NO3）2·6H5O作為起始原料，聚乙二醇-400（PEG-400）為表面活性劑，通過一步低熱固相反應(yīng)得到了磷酸鋅氫鈉，用XRD，TG/DTG及FTIR表征了產(chǎn)物。實驗結(jié)果表