β-萘酚不對稱氧化偶聯(lián)制手性聯(lián)萘酚.pdf

1、在目前的手性聯(lián)二萘酚合成方法中,以Cu<'2+>或VO<'2+>為中心,以手性席夫堿或手性胺化合物為配體合成氧化劑或催化劑的體系取得了較好的實驗結果.第二章主要介紹了使用L-氨基酸與水楊醛(萘酚醛)在室溫下合成了L-氨基酸-水楊醛席夫堿配體,L-氨基酸-萘酚醛席夫堿配體,使用D-氨基葡萄糖與水楊醛(萘酚醛)在室溫下合成了D-氨基葡萄糖-水楊醛席夫堿配體,D-氨基葡萄糖-萘酚醛席夫堿配體,并利用紅外,元素分析,核磁共振等手段對上述配體進行

2、了表征.用合成的配體與相應的金屬鹽(CuCl<,2>,VOSO<,4>)在常溫下反應合成了L-氨基酸-水楊醛席夫堿-Cu<'2+>,L-氨基酸-萘酚醛席夫堿-Cu<'2+>,L-氨基酸-水楊醛席夫堿-VO<'2+>,L-氨基酸-萘酚醛席夫堿-VO<'2+>以及D-氨基葡萄糖-水楊醛席夫堿-VO<'2+>,D-氨基葡萄糖-萘酚醛席夫堿配體-VO<'2+>等手性配合物,并利用紅外等分析手段證明所得化合物確為三齒配合物.第三章中主要介紹了利用

3、以上合成的各種手性配合物作催化劑(或氧化劑),進行β-萘酚的不對稱氧化偶聯(lián)反應,利用紅外光譜,熔點測定等手段確定反應生成產(chǎn)物確為聯(lián)二萘酚,利用自動旋光儀測定產(chǎn)物旋光度,計算反應的產(chǎn)率與e.e.﹪值.對異亮氨酸-水楊醛席夫堿Cu<'2+>配合物進行了晶體培養(yǎng),得到該配合物的單晶,對其進行了晶體結構的分析.以Cu<'2+>為中心離子,L-氨基酸水楊醛及L-氨基酸萘酚醛為不對稱配體的配合物為氧化劑,進行β-萘酚的不對稱氧化偶聯(lián),得到了最高86

4、.1﹪的產(chǎn)率與29.5﹪的e.e﹪值,并研究了反應溫度,反應時間對反應的影響.使用L-氨基酸水楊醛(萘酚醛)氧釩配合物為催化劑,O<,2>為氧化劑,在室溫下催化誘導β-萘酚的不對稱氧化偶聯(lián),得到最高98.0﹪的產(chǎn)率與56.0﹪的e.e﹪值,并研究了反應溫度,反應時間對催化反應的影響.使用D-氨基葡萄糖水楊醛(萘酚醛)氧釩配合物為催化劑,O<,2>為氧化劑,在室溫下催化誘導β-萘酚的不對稱氧化偶聯(lián),得到最高87.5﹪的產(chǎn)率與60.3﹪的e