具有α-手性碳原子的飽和脂肪醛的生物催化還原反應(yīng)研究.pdf

1、生物催化已經(jīng)成為當(dāng)今不對(duì)稱合成中的一種非常重要的方法，目前以面包酵母為生物催化劑不對(duì)稱還原酮類化合物的反應(yīng)，已經(jīng)成為制備光學(xué)活性醇類化合物的有效方法。然而關(guān)于面包酵母催化還原醛類化合物的研究并不多，且多數(shù)是對(duì)α,β-不飽和醛類化合物的研究，含α-手性碳的飽和醛的研究鮮有報(bào)道。
　　 本論文完成了部分含α-手性碳原子的飽和脂肪醛的生物還原反應(yīng)的研究。詳細(xì)考察了面包酵母催化還原2-苯基丙醛的反應(yīng)，研究了反應(yīng)的時(shí)間、反應(yīng)的溫度、面包酵

2、母的種類、底物的濃度、溶液的pH 值、添加劑、溶劑體系等因素對(duì)于反應(yīng)的影響。發(fā)現(xiàn)以安琪酵母菌培養(yǎng)得到的鮮酵母為生物催化劑，在pH 8的磷酸鹽緩沖液中添加氯乙酸乙酯為抑制劑，2-苯基丙醛可以轉(zhuǎn)化為較高的e.e.值(64%)和轉(zhuǎn)化率(65%)的(S)-2-苯基-1-丙醇。另一有趣的結(jié)果是反應(yīng)產(chǎn)生的還原產(chǎn)物的e.e.值隨底物2-苯基丙醛濃度的增加而提高。
　　 同時(shí)本文也對(duì)α-氯代醛和α-溴代醛的合成進(jìn)行了研究，分別使用L-脯氨酸、脯

3、氨酰胺、六氫吡啶為催化劑，NCS和NBS 為鹵化劑，對(duì)正丁醛、3-甲基丁醛、正庚醛、苯乙醛和苯丙醛進(jìn)行了α-氯代和α-溴代。其中使用L-脯氨酸可以得到很好收率、克數(shù)級(jí)以上的α-氯代/溴代醛。并以合成出的α-氯代正丁醛和α-氯代苯乙醛為底物，初步考察了其被面包酵母生物催化還原的情況。
　　 此外，本論文還對(duì)含氧、氮、硫等雜原子醛類化合物的合成進(jìn)行了嘗試。分別使用鉻酸吡啶鹽PCC、NaIO4、CrO3等氧化劑等對(duì)乙二醇乙醚、3-甲氧