新型手性醛催化劑的設(shè)計合成與應(yīng)用研究.pdf

1、發(fā)展新型手性有機催化劑是不對稱有機合成的重要研究方向。本文設(shè)計合成了系列聯(lián)二萘酚及螺環(huán)二酚衍生的手性醛催化劑，并對其催化性能和立體控制效果進行了詳細探討。
　　本文第一部分概述了醛作為輔基參與有機化學(xué)轉(zhuǎn)化，其次闡述了手性醛作為催化劑催化的不對稱有機反應(yīng)，包括：環(huán)狀脂肪族手性醛作為“tethering catalyst”催化烯烴發(fā)生分子間的Cope-type氫胺化反應(yīng)；手性吡哆醛催化ɑ-酮酸的不對稱轉(zhuǎn)胺化反應(yīng)；以及手性醛催化氨基丙二

2、酸酯的ɑ-烷基化反應(yīng)。
　　本文第二部分在前人工作基礎(chǔ)上，通過對催化劑3-位和6,6’-位取代基的調(diào)節(jié)來實現(xiàn)手性醛催化劑位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)的改變，以及催化位點位置的改變來拉近和催化劑手性中心的距離，合成了BINOL衍生的手性醛催化劑；并依據(jù)螺環(huán)二酚骨架的特性，合成了SPINOL衍生的手性醛催化劑。將這些催化劑應(yīng)用于氮上未保護的氨基丙二酸酯直接的不對稱ɑ-烷基化反應(yīng)中，獲得了高達84%的收率以及87%的對映選擇性。
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