聚合型手性鈷配合物催化劑的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、近年來席夫堿及其金屬配合物的合成及應(yīng)用研究異?；钴S[1-4]。Salen型金屬絡(luò)合物就是其中的重要一員。與卟啉金屬絡(luò)合物相比，Salen型金屬絡(luò)合物具有以下優(yōu)點(diǎn)：首先更易于合成；其次，可在Salen結(jié)構(gòu)中接近金屬原子的周圍引入不對(duì)稱環(huán)境，使其不對(duì)稱選擇性更加易于實(shí)現(xiàn)；最后，在Salen配體的3位或5位上引入合適的取代基，可以精確地調(diào)整Salen金屬化合物上的電子效應(yīng)和立體效應(yīng)。本文對(duì)近年來手性Schiff堿及其配合物作為手性催化劑，在烯

2、烴的不對(duì)稱環(huán)氧化、不對(duì)稱氫化；醛酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移、不對(duì)稱硅氰化、不對(duì)稱氫氰化和手性醇的氧化拆分以及手性環(huán)碳酸酯的合成等反應(yīng)中的應(yīng)用研究做一簡(jiǎn)要的綜述。 雖然均相催化反應(yīng)可以高產(chǎn)率高ee(對(duì)映體過量)值的進(jìn)行，但要經(jīng)過多步純化過程，而且昂貴的催化劑也很難回收再循環(huán)利用.但若在非均相催化體系中，反應(yīng)混合物通過簡(jiǎn)單過濾就能分離，而且在一些反應(yīng)中，催化劑還可以重復(fù)使用多次而催化活性不變。因此，非均相催化體系更有可能應(yīng)用到工業(yè)上。

3、 為了獲得高光學(xué)活性、高對(duì)映選擇性、能重復(fù)使用多次而催化性能不變的手性Schiff堿及其配合物，我們嘗試了用二茂鐵和雙酚A分別修飾salen鈷配合物，得到了兩種聚合型的手性鈷配合物，并用紅外及質(zhì)譜等方法進(jìn)行了表征。初步將這些催化劑應(yīng)用到了手性環(huán)碳酸酯的合成反應(yīng)中，得到了較好的催化結(jié)果。 在制備中間體——溴代水楊醛的實(shí)驗(yàn)中，發(fā)現(xiàn)硝酸鈰銨和活化的二氧化硅可以在室溫下有效地催化芳香醛的溴化反應(yīng)。合成了一系列的一取代和二取代的溴代芳香醛