聚合物負(fù)載手性BINOL催化劑的合成及在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用.pdf

1、聚合物負(fù)載手性BINOL(1，1'-聯(lián)-2-萘酚)型催化劑以其獨(dú)特的手性結(jié)構(gòu)不僅表現(xiàn)了良好的催化效果，而且具有固相反應(yīng)的突出優(yōu)點(diǎn)：(1)將催化劑固定到載體上，實(shí)現(xiàn)了有毒或者是貴重藥品的回收和再利用，可以降低對(duì)環(huán)境的污染；(2)非均相反應(yīng)，產(chǎn)物更易于分離、操作更簡(jiǎn)單；(3)反應(yīng)條件更加穩(wěn)定，為實(shí)現(xiàn)連續(xù)的流水線操作提供可能。因此，這種催化劑已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于不對(duì)稱合成當(dāng)中。但是，近幾年出現(xiàn)的這類催化劑主要是通過(guò)酯鍵，醚鍵，酰胺鍵等基團(tuán)實(shí)現(xiàn)負(fù)載

2、的，不僅過(guò)程復(fù)雜(通常需要對(duì)羥基進(jìn)行基團(tuán)保護(hù))，對(duì)酸堿不穩(wěn)定，而且所含有的雜原子還有可能對(duì)呈Lewis酸性的中心金屬進(jìn)行配位，影響催化中心，因此，本文旨在介紹一種可以克服以往缺點(diǎn)的更為實(shí)用的負(fù)載方法——通過(guò)Suzuki反應(yīng)將手性BINOL配體以Ar-Ar鍵連接到配體上。 有機(jī)硫化合物在有機(jī)合成中很早就得到了廣泛的應(yīng)用，尤其是光學(xué)活性的亞磺酸酯和亞砜在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用日漸增多，己成為誘導(dǎo)許多不對(duì)稱轉(zhuǎn)化的一個(gè)重要工具。因此選擇手性

3、亞砜的不對(duì)稱合成作為研究對(duì)象檢測(cè)所制備的催化劑的效果不僅由于這是一個(gè)常用的檢測(cè)方法，而且具有很好的現(xiàn)實(shí)意義。因此本文將所合成的聚合物手性配體應(yīng)用到苯甲硫醚的不對(duì)稱氧化中。通過(guò)實(shí)驗(yàn)，得出以下四點(diǎn)結(jié)論： (1)通過(guò)這種方法合成的聚合物負(fù)載的BINOL催化劑能夠有效的催化苯甲亞砜不對(duì)稱合成反應(yīng)，ee值達(dá)到80％，而且在循環(huán)使用過(guò)程中表現(xiàn)了近似的催化效果； (2)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，溶劑是影響催化效果的一個(gè)重要因素，相對(duì)于二氯甲烷和