手性胺催化劑的制備及其在不對稱合成中的應用.pdf

1、肟基苯并呋喃衍生物是合成抗生素藥物頭孢呋辛的重要中間體，已有文獻報道一類均相催化劑在硝基苯乙烯與1，3-環(huán)己二酮不對稱加成合成肟基苯并呋喃衍生物反應中可表現(xiàn)出優(yōu)良的催化性能，但催化劑價格昂貴且難以與反應體系分離，導致催化劑難以重復套用。本研究工作旨在發(fā)展一種合成方法制備手性多相催化劑，并將其應用于硝基苯乙烯與1，3-環(huán)己二酮不對稱加成合成肟基苯并呋喃衍生物的反應中。
　　SBA-15介孔材料由于其具有高度有序的孔道結構、大的比表面

2、積、可控的孔壁厚度以及良好的水熱穩(wěn)定性，使得其在催化和吸附分離等領域具有潛在的應用價值。基于SBA-15的結構穩(wěn)定性和可修飾性，將手性伯胺及硫脲基團通過后嫁接的方式負載到SBA-15上，并將其應用于催化硝基苯乙烯與1，3-環(huán)己二酮合成肟基苯并呋喃衍生物中，具體的研究內(nèi)容及主要研究結果總結如下:
　　首先合成出具有高熱穩(wěn)定性、大比表面積和高孔隙率的SBA-15材料，然后通過后嫁接的方法將甲苯-2，4-二異硫氰酸酯與SBA-15表面的

3、硅羥基反應，獲得含有異硫氰酸酯基團的SBA-15（簡稱NCS-SBA-15），最后將(1R，2R)-環(huán)己二胺與NCS-SBA-15反應，制得手性伯胺硫脲功能化的SBA-15催化劑（簡稱SN-SBA-15），并對制備的SBA-15、NCS-SBA-15和SN-SBA-15進行了系統(tǒng)表征。在此基礎上，將制備的SN-SBA-15催化劑應用于催化硝基苯乙烯與1，3-環(huán)己二酮的不對稱Michael加成反應中，并系統(tǒng)地研究了合成催化劑的催化性能，優(yōu)

4、化了反應條件。此外，研究了催化劑在不同反應底物時的催化性能，并考察了催化劑的循環(huán)使用性能及進行了反應放大試驗。
　　研究結果表明，手性伯胺硫脲功能化的SBA-15催化劑在硝基苯乙烯與1，3-環(huán)己二酮的不對稱Michael加成反應中顯示了良好的催化性能。在優(yōu)化的反應條件下，可得較高的產(chǎn)率（E型39.8％和Z型27.9％）和對映選擇性（E型42％和Z型62％）。手性伯胺硫脲功能化的SBA-15催化劑可重復套用，但活性組分在反應過程中有