取代茚基稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)、及其催化極性單體聚合的研究.pdf

1、該文合成與表征了一系列新的取代茚基二價稀土配合物、稀土氯化物及稀土胺化物;研究了取代茚基二價稀土配合物催化甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N.N-二甲胺乙酯、己內(nèi)酯、丙烯腈的聚合及甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸N.N-二甲胺乙酯的共聚反應(yīng).1.無水LnCl<,3>(Ln=Sm.Eu,Yb)與1-環(huán)戊烷基茚基鉀在THF中以1/2的摩爾比反應(yīng),而后用Na/K合金原位進行還原,首次得到了中性的二(1-環(huán)戊烷基茚基)稀土二價配合物(1-C<,5>H<,9

2、>C<,9>H<,6>)<,2>Ln(THF)<,n>,(Ln=Sm,n=1;Ln=Eu,Yb.n=2),而用SmI<,2>與1-環(huán)戊烷基茚基鉀在THF中以1/2的摩爾比反應(yīng),則首次得到了離子型的二價Sm的1-環(huán)戊烷基茚基配合物NaSm(1-C<,5>H<,9>C<,9>H<,6>)<,3>(THF)<,3>,上述四種1-環(huán)戊烷基茚基二價稀土配合物都經(jīng)過了元素分析及紅外光譜的表征.對于配合物測定了其晶體結(jié)構(gòu),晶體屬于單斜晶系,P21/c

3、空間群.2.首次合成了乙基及芐基取代茚基稀土二價配合物(1-C<,2>H<,5>C<,9>H<,6>)<,2>Sm(THF)<,2>和(1-phCH<,2>C<,9>H<,6>)<,2>Ln(THF)<,2>(Ln=Sm.Eu).并對其進行了元素分析及紅外光譜的表征.3.無水YCl<,3>與1-環(huán)戊烷基茚基鋰以1/2的摩爾比在THF中反應(yīng)合成了二(1-環(huán)戊烷基茚基)釔的氯化物(C<,5>H<,9>C<,9>H<,6>)<,2>Y(μ-C

4、l)<,2>Li(THF)<,2>,產(chǎn)物經(jīng)過了元素分析、紅外光譜及X光晶體結(jié)構(gòu)的表征.其晶體屬于正交晶系,Pna2(1)空間群,這是第一個得到晶體結(jié)構(gòu)表征的取代茚基稀土氯化物.4.取代茚基稀土鹵化物與相應(yīng)的堿金屬胺化物以1/1的摩爾比反應(yīng),合成了兩個新的取代茚基稀土胺化物(C<,5>H<,9>C<,9>H<,6>)<,2>YN(SiMe<,3>)<,2>和(1-PhCH<,2>C<,9>H<,6>)<,2>SmNPh<,2>.產(chǎn)物經(jīng)過了

5、元素分析、紅外光譜及<'1>HNMR的表征.5.系統(tǒng)地研究了(1-C<,5>H<,9>C<,9>H<,6>)<,2>Sm(THF)作為單組分催化劑,催化MMA的聚合反應(yīng).6.首次研究了取代茚基二價稀土配合物催化DMAEMA聚合.7.首次研究了二價稀土配合物催化DMAEMA與MMA的共聚反應(yīng).8.首次研究了取代茚基二價稀土配合物催化丙烯腈聚合.9.初步研究了(1-C<,5>H<,9>C<,9>H<,6>)<,2>Yb(THF)<,2>催化