鎳、鈀鍵合炔配合物作為單組份催化劑催化烯類極性單體（共）聚合的研究.pdf

1、該文以中性鈀σ-鍵合炔復合物（PPh<,3>）<,2>Pd（C=CPh）<,2>（PPP）作為單組份催化劑,實現(xiàn)了雙官能團極性單體甲基丙烯酸-N,N’-二甲胺乙酯（DMAEMA）的均聚及其與其它極性烯類單體的共聚合反應,同時還對（PBu<,3>）<,2>Ni（C=CPh）<,2>（NBP）引發(fā)的甲基丙烯酸甲酯（MMA）原子轉(zhuǎn)移自由基聚合進行了初步的探討.1.比較了不同催化劑對DMAEMA的催化活性.系統(tǒng)研究了PPP催化下溶劑、催化劑濃度

2、、單體濃度、反應時間、反應溫度對DMAEMA聚合反應的影響,得到了大分子量（M<,n>=～300000）、窄分布（M<,w>/M<,n>=～2.0）的PDMAEMA,優(yōu)選出最佳聚合反應條件為：[M]=5mol/L,[M]/[Cat]=2500,60℃,氯仿.初步研究了其聚合機理,發(fā)現(xiàn)聚合反應可以被自由基捕捉劑2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy（TEMPO）完全終止,說明聚合是通過自由基機理進行的.進一步研究

3、表明此類聚合反應具有活性聚合的特征.2.以PPP作為單組份催化劑,實現(xiàn)了DMAEME分別與MMA、甲基丙烯酸丁酯（BMA）、丙烯酸甲酯（MA）和丙烯酸丁酯（BA）的共聚合反應,按照擴展的Kelen-Tüos法測定了共聚合反應的競聚率.其結(jié)果分別為γ<,DMAEMA>=1.09、γ<,MMA>=1.04;γ<,DMAEMA>=0.77、γ<,BMA>=0.83;γ<,DMAEMA>=1.53、γ<,MA>=0.09;γ<,DMAEMA>=

4、0.69、γ<,BA>=0.13.系統(tǒng)研究了催化劑濃度、單體投料比、反應時間、反應溫度對DMAEMA/MMA共聚的影響,發(fā)現(xiàn)其共聚物中兩種單體比例與單體的投料比很接近.研究發(fā)現(xiàn)這類共聚合反應聚合也可以被自由基捕捉劑TEMPO完全終止,表明這類共聚合是通過自由基機理進行的.3.初步探討了（PBu<,3>）<,2>Ni（C=CPh）<,2>（NBP）催化下的MMA的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合,得到了分子量分布較窄的PMMA（M<,w>/M<,n>=