稀土催化劑在高分子合成中新應(yīng)用—CO-苯乙烯及IP-極性單體共聚合研究.pdf

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文稀土催化劑在高分子合成中新應(yīng)用—CO苯乙烯及IP極性單體共聚合研究姓名：鄭榮華申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：沈之荃張一烽19980401浙江大學(xué)博士學(xué)位論文YCI，單組分或添加Mg(nBu)：、PPh，組成的多組分體系為催化劑，催化效率可達(dá)到1120g／molYh，元素分析表明共聚物中一氧化碳含量約為4～6％(摩爾含量)。詳細(xì)研究了稀土膦酸酯鹽一三異丁基鋁一l，2一二溴乙烷三元體系【Nd(P：。。

2、)3Al(i—Bu)，一DBE】催化異戊二烯與甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚合。系統(tǒng)研究表明，其最佳聚合條件為：fNd]=001mol／l，AI／Nd=16(molarratio)，Br／Nd=3O(molarratio)，石油醚為溶劑，采用分段聚合方法，IP聚合50。C、1h，MMA聚合60。C，6h。催化效率達(dá)到l70x1039／molNdh。1H—NMR、”C—NMR和低溫DSC分析表明產(chǎn)物確為異戊二烯與甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物。它具有

3、豫個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，分別為一7560C和12900C。測定了共聚物定量”C—NMR譜，表明共聚物結(jié)構(gòu)相當(dāng)規(guī)整，異戊二烯鏈節(jié)主要以順式一14結(jié)構(gòu)形式存在(969％)，甲基丙烯酸甲酯(MMA)鏈節(jié)主要以間同結(jié)構(gòu)存在(74％)。根據(jù)Bernoullian統(tǒng)計模型和一級、二級Markov統(tǒng)計模型計算了MMA鏈節(jié)的五元組序列濃度，表明MMA鏈節(jié)序列分布符合二級Markov模型。研究了Nd(P：o。)廣Al(i—Bu)3DBE催化劑對異戊二烯與甲基

4、丙烯酸丁酯嵌段共聚合。采用分段加料聚合方法，催化效率高達(dá)到53210，g／molNdh，分子量為Mw=l46x106(相對于標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯)。利用”C—NMR、DSC、GPC技術(shù)表征了共聚產(chǎn)物確為嵌段共聚物。共聚物中甲基丙烯酸丁酯(BMA)嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為3220C。BMA鏈節(jié)也以間同結(jié)構(gòu)為主，其含量為70％；序列分布統(tǒng)計計算表明它符合一級Markov模型。，利用uV—Vis、1H—NMR、”C—NMR等技術(shù)初步探討了Nd(P，。。)