脒基輔助配體鋁及稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其催化聚合性能.pdf

1、研究和開(kāi)發(fā)新型高活性、高選擇性催化劑，對(duì)推動(dòng)金屬有機(jī)化學(xué)、高分子化學(xué)及高分子合成工業(yè)的發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。中心金屬離子周圍的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)影響著催化劑的反應(yīng)性能和所得聚合物的微觀結(jié)構(gòu)。因此，從分子水平上設(shè)計(jì)、合成新的金屬配合物，來(lái)開(kāi)發(fā)新的聚合催化劑和聚合反應(yīng)就成為當(dāng)今金屬有機(jī)化學(xué)和高分子合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)。
　　 本論文采用脒基作為輔助配體，合成了15個(gè)脒基金屬（鋁和稀土金屬）配合物，并對(duì)其中10個(gè)配合物進(jìn)行了X-光結(jié)構(gòu)

2、鑒定。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步考察了部分配合物對(duì)丙交酯和己內(nèi)酯的催化聚合活性。
　　 1.通過(guò)有機(jī)脒和三甲基鋁之間的烷基消除反應(yīng)，成功地合成了一系列單（脒基）金屬鋁二甲基配合物和橋聯(lián)脒基雙金屬鋁甲基配合物[Me2Al[（N-2，6-iPr2C6H3）2C]C6H4[C（N-2，6-iPr2C6H3）2]AlMe2]（1）、[Me2Al[（N-2，6-Me2C6H3）2C]C6H4[C（N-2，6-Me2C6H3）2]AlMe2]（2）

3、、[Me2Al[（N-2，6-iPr2C6H3）2C]Cy[C（N-2，6-iPr2C6H3）2]AlMe2]（3）、[Me2Al[（N-2，6-Me2C6H3）2C]Cy[C（N-2，6-Me2C6H3）2]AlMe2]（4）、[PhC（N-2，6-iPr2C6H3）2]AlMe2（5）、[PhC（N-2，6-Me2C6H3）2]AlMe2（6）、[CyC（N-2，6-iPr2C6H3）2]AlMe2（7）和[CyC（N-2，6-Me

4、2C6H3）2]AlMe2（8），這些配合物都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜和核磁表征等。X-光結(jié)構(gòu)分析得知配合物1、3、5和7的中心金屬鋁離子的構(gòu)型都可以描述成一個(gè)變形四面體。這些配合物對(duì)ε-己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合具有一定的催化活性。
　　 2.通過(guò)無(wú)水三氯化稀土、脒基鋰鹽和一倍當(dāng)量胺基鈉的復(fù)分解反應(yīng)合成了二（脒基）稀土胺基配合物[PhC（N-2，6-Me2C6H3）2]2YN（SiMe3）2（9）、[PhC（N-2，6-Me2C6H3）

5、2]2NdN（SiMe3）2（10）、[CyC（N-2，6-Me2C6H3）2]2YN（SiMe3）2（11）和[CyC（N-2，6-Me2C6H3）2]2NdN（SiMe3）2（12），這些配合物都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜和核磁表征等。X-光結(jié)構(gòu)分析得知配合物9、10和12為同構(gòu)體，中心金屬離子的構(gòu)型都可以描述成一個(gè)金字塔型幾何構(gòu)型。它們?cè)谔砑赢惐己罂梢暂^好地引發(fā)L-丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合。
　　 3.通過(guò)無(wú)水三氯化稀土、脒基鋰鹽

6、和兩倍當(dāng)量胺基鈉的復(fù)分解反應(yīng)合成了單（脒基）稀土二胺基配合物[PhC（N-2，6-Me2C6H3）2]Y[N（SiMe3）2]2]（13）、[CyC（N-2，6-Me2C6H3）2]Y[N（SiMe3）2]2]（14）和[CyC（N-2，6-Me2C6H3）2]Lu[N（SiMe3）2]2（μ-Cl）Li（THF）3]（15），這些配合物都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜和核磁表征等。X-光結(jié)構(gòu)分析得知配合物13和14為同構(gòu)體，中心金屬離子的構(gòu)