草酸鹽-過氧化氫-水三元體系的相平衡及過氧草酸鉀熱分解動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、過氧化氫的加合物是一種負(fù)載過氧化氫的重要技術(shù)。過氧草酸鹽是一種新型的過氧系列消毒劑，與其他過氧化物一樣，是一種無機(jī)鹽類過氧化氫加合物，具有過氧化氫的一些性能，如洗滌、漂白、殺菌等作用，無毒無味，性能溫和，無環(huán)境污染。另外它還可用作供氧源、食品保鮮劑、氧化劑和金屬表面處理劑等。過氧草酸鹽的合成基礎(chǔ)是M2C2O4-H2O2-H2O(M=K、Na、NH4)三元體系相平衡，然而M2C2O4-H2O2-H20(M=K、Na、NH4)三元體系的溶解

2、度數(shù)據(jù)尚未見文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)。對(duì)該三元體系的研究，具有重要的理論價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義，有很大的發(fā)展前景。 本文對(duì)三元體系 Na2C2O4-H2O2-H2O、K2C2O4-H2O2-H2O 和(NH4)2C2O4-H2O2-H2O在283K和293K下的溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行測(cè)定，得到了三種草酸鹽在不同濃度過氧化氫溶液中的溶解度數(shù)據(jù)，并繪制出相應(yīng)體系的三元體系相圖。以M2C2O4-H2O2-H2O(M=K、Na、NH4)三元體系相圖為基礎(chǔ)對(duì)過氧草酸鹽的

3、制備工藝條件進(jìn)行了研究，并對(duì)M2C2O4-H2O2-H2O(M=K、Na、NH4)三元體系相圖進(jìn)行了理論計(jì)算。通過三元體系相圖得到了反應(yīng)溫度和原料配比對(duì)過氧草酸鹽收率的影響。 M2C204-H2O2-H20三元體系為電解質(zhì)一非電解質(zhì)體系，特別是體系中含有不太穩(wěn)定的H2O2。本文以Beutier和Renon提出的非電解質(zhì)體系中活度系數(shù)與濃度的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式利用H2O2水溶液的飽和蒸汽壓，回歸得到了上式中的兩參數(shù)值。在此基礎(chǔ)上，應(yīng)用。P

4、itzer模型對(duì)M2C2O4-H2O2-H2O(M=K、Na、NH4)三元體系在283K和293K下的溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了回歸，求得了不同粒子之間相互作用的Pitzer參數(shù)，同時(shí)得到了Na2C2O4.H2O2、K2C2O4.H2O2和(NH4)2C2O4.H2O2在283K和293K下的溶度積，相平衡溶解度的計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)基本吻合。對(duì)三元體系Pitzer參數(shù)的回歸及相平衡的計(jì)算，為M2C2O4.H2O2的合成工藝條件研究及工程設(shè)計(jì)提供了

5、基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。利用紅外光譜、X-射線衍射對(duì)K2C2O4-H2O2-H2O三元體系中的加合產(chǎn)物K2C204.H2O2進(jìn)行了表征，得到了K2C2O4.H2O2的紅外光譜與X-衍射圖譜，利用熱分析儀采用程序升溫法研究了K2C2O4.H2O2在氮?dú)庵械臒岱纸鈩?dòng)力學(xué)。在不涉及分解機(jī)理的情況下，利用Ozawa-Flynn-Wall法和Kissinger法求得了K2C2O4.H2O2分解的活化能，并以多元非線性回歸對(duì)其分解的活化能進(jìn)行了優(yōu)化。在氮?dú)庵?，K