2,4-二苯基取代喹啉衍生物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，由于重金屬離子的濫用使汞污染大大威脅著自然環(huán)境和人類的生活，因此，尋找能夠快速檢測(cè)出這些有毒有害金屬離子的方法具有重要意義。熒光分子探針能夠?qū)⒎肿幼R(shí)別的信息轉(zhuǎn)換為能夠被感知的熒光信號(hào)，具有方便、快捷、廉價(jià)、靈敏度高、選擇性好等眾多優(yōu)點(diǎn)，故而，熒光分子探針在檢測(cè)金屬離子方面有著重要作用。
　　為了克服一般的熒光分子探針(熒光增強(qiáng)型和熒光猝滅型)的熒光強(qiáng)度受外來實(shí)驗(yàn)因素的影響，采用比率型熒光的方法能夠很好的消除這些因素的影響，

2、其優(yōu)點(diǎn)是通過強(qiáng)度比值的變化提高動(dòng)態(tài)響應(yīng)的范圍，建立起內(nèi)標(biāo)，從而極大的削弱其他因素的干擾。但到現(xiàn)在為止，比率熒光探針并不多見。
　　2,4-二苯基取代喹啉衍生物具有光、熱穩(wěn)定性好，較高的熒光量子產(chǎn)率、較大的斯托克斯位移及較長(zhǎng)的發(fā)射波長(zhǎng)等良好的光學(xué)性質(zhì)，使其能夠作為熒光分子探針。本文設(shè)計(jì)并合成了一系列2,4-二苯基取代喹啉衍生物 DPQ-1、DPQ-2、DPQ-3、DPQ-4、DPQ-5和 DPQ-6,還有穴狀化合物 OPQ-1和 O

3、PQ-2，利用 NMR、IR、MALDI-TOF-MS對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。所得化合物物性研究結(jié)果表明，DPQ-1對(duì)重金屬離子 Hg2+有著高靈敏度、高選擇性，隨著Hg2+的加入，465nm處的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，393nm處出現(xiàn)新的發(fā)射峰，熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，呈現(xiàn)出很好的比率熒光響應(yīng)，線性擬合得出兩者以1:2的計(jì)量比進(jìn)行作用，結(jié)合常數(shù)K為8.2×108 M-1，最低檢測(cè)限為1.8×10-6 mol/L；通過質(zhì)譜研究表明，DPQ-1在H

4、g2+存在條件下，發(fā)生了分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，失去一分子HgS，同時(shí)也證實(shí)了DPQ-1與Hg2+是以1:2進(jìn)行作用。
　　采取同樣的方法研究 DPQ-4與金屬離子的相互作用。結(jié)果為 DPQ-4對(duì)Cu2+和Zn2+有著較好的響應(yīng)，兩者以1:1的化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行絡(luò)合，結(jié)合常數(shù)K=9.87×105 M-1。另外，DPQ-4·Cu2+對(duì)陰離子P2O72-、HPO4-有著較好的響應(yīng)，隨著P2O72-、HPO4-的加入，熒光逐漸增強(qiáng)，是一種很好的熒光