二炔烴衍生物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、一：在本論文中，我們選擇固相聚合的方法來研究具有三階非線性性質(zhì)的聚合物(高分子)材料。典型的規(guī)則1，4-固相聚合在滿足拓?fù)浠瘜W(xué)的結(jié)構(gòu)要求才能發(fā)生(如圖1所示)，形成具有二維結(jié)構(gòu)的共軛體系。 圖1二乙炔的1、4拓?fù)渚酆弦骴大約是0.5nm，a大約數(shù)是0.35nm，f大約數(shù)45°。為了盡可能大的提高非線形光學(xué)性質(zhì)，我們利用吡啶不僅能夠增大共軛體系，而且可以成鹽，形成金屬配合物的性質(zhì)來調(diào)節(jié)分子在晶體結(jié)構(gòu)中的排列方式，以期滿足規(guī)則拓?fù)?/p>

2、聚合的要求，因此，設(shè)計合成雙吡啶取代的十二烷六炔，如圖2所示。 圖2目標(biāo)化合物 二：在三階非線性性質(zhì)的聚合物材料中，聚二乙炔是少數(shù)具有很好非線性性質(zhì)的一類化合物，選擇了一條方便的合成路線(圖3)，合成了目標(biāo)化合物1,12-二(2-吡啶基)-1，3，5，7，9，11-十二-六炔(7a)、1,12-二(3-吡啶基)-1，3，5，7，9，11-十二-六炔(7b)、1,12-二(4-吡啶基)-1，3，5，7，9，11-十二-六炔

3、(7c)； 圖3單體的合成路線 這些新化合物(5a，6a，7a，5b，6b,7b，5c，6c和7c)經(jīng)過了紅外光譜，核磁氫譜，核磁碳譜，質(zhì)譜，紫外可見光譜鑒定。 三：利用紅外光譜對化合物7a，7b和7c的固相聚合性質(zhì)進(jìn)行了研究，實驗證明在加熱下化合物7a，7b，7c均不能按規(guī)則的1,4-聚合進(jìn)行反應(yīng)；在γ射線輻射下，2-b，4-b,7b也不能按規(guī)則的1,4-聚合進(jìn)行； 四：通過與PdCl2(CH3CN)2