二茂鐵基吡唑啉衍生物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、本論文結(jié)合了二茂鐵和吡唑啉雜環(huán)化合物的雙重特性，將二茂鐵基引入吡唑啉化合物中，設(shè)計(jì)合成了一些新型的二茂鐵基吡唑啉衍生物，并對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征、紫外和熒光活性測(cè)試，對(duì)目標(biāo)化合物的電化學(xué)性質(zhì)也進(jìn)行了研究。這對(duì)二茂鐵基吡唑啉類(lèi)雜環(huán)化合物的合成及其應(yīng)用研究都具有極為重要的理論意義和現(xiàn)實(shí)意義。
　　本論文的主要工作：
　　1.以4種苯乙酮衍生物和苯肼為原料合成4種苯乙酮苯腙，在微波條件下經(jīng)Vilsmeier-Haack反應(yīng)生成

2、中間體4種4-甲?；吝颉Ｈ缓蠖F與乙酰氯在AlCl3的催化下生成1,1'-二茂鐵二乙酮，將其分別與4-甲酰基吡唑?yàn)榉磻?yīng)原料，以NaOH溶液為催化劑，添加四丁基溴化銨相轉(zhuǎn)移催化劑，在微波條件下合成4種二茂鐵雙酰烯吡唑衍生物3a-3d。經(jīng)工藝優(yōu)化，各目標(biāo)化合物產(chǎn)率均在84％左右。同樣反應(yīng)條件下，以乙?；F和4-甲?；吝蚝铣?種二茂鐵單酰烯吡唑衍生物3e-3h。
　　2.以1,1'-二茂鐵二乙酮為原料，加入10%的NaClO溶

3、液生成1,1'-二茂鐵二乙酸，然后在濃硫酸條件下與甲醇生成1,1'-二茂鐵雙甲酸甲酯，再與80%的水合肼合成1,1'-二茂鐵雙甲酰肼，將其分別與4種4-甲?；吝蛟跓o(wú)水乙醇中，以冰乙酸為催化劑，在微波條件下合成4種二茂鐵雙酰腙吡唑衍生物4a-4d。經(jīng)工藝優(yōu)化，各目標(biāo)化合物產(chǎn)率均在85%以上。
　　3.以合成的二茂鐵雙酰烯吡唑衍生物3a-3d為原料與氨基硫脲在乙醇溶液中加入NaOH，微波輻射下回流制得目標(biāo)化合物5a-5d。經(jīng)工藝優(yōu)化

4、，各目標(biāo)化合物產(chǎn)率均在83%以上。同樣反應(yīng)條件下，以二茂鐵單酰烯吡唑衍生物3e-3h合成目標(biāo)化合物5e-5h。所有目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)元素分析，1H NMR，IR和MS得以確認(rèn)。
　　4.各目標(biāo)化合物的紫外光譜測(cè)試顯示：二茂鐵酰烯吡唑衍生物3a-3h，二茂鐵雙酰腙吡唑衍生物4a-4d和二茂鐵基吡唑啉衍生物5a-5h均在280nm和360nm附近有吸收峰，但各化合物吸收強(qiáng)度卻各不相同。各目標(biāo)化合物的熒光光譜測(cè)試顯示：二茂鐵酰烯吡唑衍