含四苯乙烯單元熒光聚合物的合成與表征.pdf

1、聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）材料在溶液狀態(tài)下有微弱的熒光信號(hào)，在聚集狀態(tài)下熒光顯著增強(qiáng)，這與傳統(tǒng)生色團(tuán)的聚集誘導(dǎo)淬滅（ACQ）行為相反。近年來(lái)，這類(lèi)具有AIE特點(diǎn)的發(fā)光有機(jī)分子已經(jīng)被引起廣泛關(guān)注。其中四苯乙烯及其衍生物因其發(fā)光性能優(yōu)良、合成簡(jiǎn)便、易功能化、AIE效應(yīng)明顯等優(yōu)點(diǎn)而得到了研究者的青睞。本文合成了6個(gè)含四苯乙烯單元化合物、2個(gè)含四苯乙烯單元油溶性熒光聚合物和1個(gè)含四苯乙烯單元水溶性熒光聚合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)和光學(xué)性能等進(jìn)行了表征和測(cè)試。

2、
　　以4-羥基二苯甲酮為起始原料合成了兩端帶有環(huán)氧丙氧基的四苯乙烯衍生物1,2-二[4'-(2'',3''-環(huán)氧丙氧基)苯基]-1,2-二苯基乙烯（M2）。再以叔丁醇鉀為引發(fā)劑，M2為單體，通過(guò)陰離子開(kāi)環(huán)聚合制備了含四苯乙烯單元的超支化油溶性聚合物（P1）。利用NMR、MALDI-TOF-MS、FTIR、GPC、UV-Vis和PL等對(duì)M2和P1的化學(xué)結(jié)構(gòu)和光學(xué)性能進(jìn)了表征與測(cè)試。結(jié)果表明：P1保持了四苯乙烯基的油溶性AIE特性，

3、其溶液狀態(tài)與聚集狀態(tài)均發(fā)射出藍(lán)綠色熒光；P1在THF/H2O(1/99，V/V)中的熒光強(qiáng)度比其在THF中的增加了6.06倍。主要原因是由于P1的分子鏈結(jié)構(gòu)約束了苯環(huán)的自由旋轉(zhuǎn)，從而成功地解決了 AIE分子在溶液狀態(tài)熒光極低的局限。利用循環(huán)伏安法測(cè)得 P1的HOMO值為-5.55 eV，LUMO值為-2.34 eV。通過(guò)MTT法對(duì)P1的細(xì)胞毒性進(jìn)行了測(cè)試，結(jié)果表明：P1在濃度不大于100μg·mL-1情況下對(duì)細(xì)胞沒(méi)有毒性。通過(guò)TG測(cè)試表

4、明P1在氮?dú)庵械臒崾е仉A段為340~600℃，表明P1具有較高的熱分解溫度，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。
　　以4-羥基二苯甲酮和4-溴二苯甲酮為起始原料，通過(guò)McMurry偶聯(lián)反應(yīng)和Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成兩端帶有硼酸酯和溴的四苯乙烯衍生物（M4），將M4引入到苝酰亞胺衍生物N,N'-二(3-戊基)-1,7-二溴苝-3,4,9,10-四羧酸二酰亞胺（C1）中，Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成了含四苯乙烯-苝酰亞胺單元的ATRP引發(fā)劑（M6）。然

5、后以M6為引發(fā)劑，2-(2',3',4',6'-四-O-乙?；?α-D-吡喃甘露糖基氧基)甲基丙烯酸乙酯（C2）為單體進(jìn)行 ATRP反應(yīng)制備油溶性聚合物P2；脫除乙?；蟮玫胶谋揭蚁?苝酰亞胺共軛單元水溶性熒光聚合物P3。利用NMR、MALDI-TOF-MS、GPC、UV-Vis和PL等對(duì)化合物M3、M4、M5、M6和聚合物P2、P3的化學(xué)結(jié)構(gòu)和光學(xué)性能進(jìn)行表征與測(cè)試。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：M3、M4保持了四苯乙烯基所具有的AIE特性，且M