手性含硫配體的設(shè)計合成及在不對稱氫轉(zhuǎn)移催化酮類化合物中的應(yīng)用.pdf

1、前手性酮的還原產(chǎn)物是手性仲醇類化合物，該類物質(zhì)在醫(yī)藥化工等行業(yè)中是一類重要的手性中間體，近年來，通過不對稱氫轉(zhuǎn)移催化前手性羰基化合物的還原得到該類化合物目標(biāo)結(jié)構(gòu)單元是不對稱催化領(lǐng)域研究的熱點之一。多數(shù)的不對稱氫轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)都是通過催化劑中手性配體高效的誘導(dǎo)，因此合成高性能的手性配體是不對稱氫轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)成功的基石。
　　鑒于含硫手性雜環(huán)類配體在不對稱氫轉(zhuǎn)移催化領(lǐng)域的應(yīng)用報道較少，同時由于硫元素豐富的電子性質(zhì)和配位模式，以及多元雜環(huán)

2、獨特的空間電子效應(yīng)，使得該類配體在不對稱催化中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，本文通過設(shè)計并合成一系列手性含硫雜環(huán)配體，并考察了它們在不對稱氫轉(zhuǎn)移催化酮類化合物中的應(yīng)用，主要包括以下兩部分內(nèi)容:
　　1、手性四齒含硫雜環(huán)配體的合成、結(jié)構(gòu)表征及催化性能研究:通過醛胺縮合反應(yīng)將雜環(huán)配體2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛分別與不對稱氫轉(zhuǎn)移催化領(lǐng)域常見經(jīng)典二胺類配體的骨架結(jié)構(gòu)（環(huán)己二胺、1，2-二苯基乙二胺）制備成亞胺類手性配體并首次將該類配體與釕、銠、銥

3、等金屬絡(luò)合物原位制備成催化劑應(yīng)用于酮類化合物的不對稱氫轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)中。
　　2、手性三齒含硫雜環(huán)配體的合成、結(jié)構(gòu)表征及催化性能研究:制備了三齒噻唑類希夫堿配體，并與釕、銠、銥等金屬絡(luò)合物原位制備成催化劑應(yīng)用于酮類化合物的不對稱氫轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)，三齒噻唑配體(S, S)-1與銥絡(luò)合物[IrCl(cod)]2原位制備的催化劑不對稱催化酮類底物時，可得到高轉(zhuǎn)化率和高達(dá)99％的對映選擇性。同時作為對比，合成了手性三齒咪唑、呋喃等希夫堿配體應(yīng)