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1、湘潭大學(xué)博士學(xué)位論文類卟啉手性雙噁唑啉化合物的合成及其在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用姓名:張春華申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:陽(yáng)年發(fā)劉躍進(jìn)20080101湘潭大學(xué)博士學(xué)位論文進(jìn)。2、以二乙基鋅與芳香醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)為模板,研究了配體50、51的催化反應(yīng)活性,發(fā)現(xiàn)在Ti(OPri)4存在下,配體51d的催化活性最好,實(shí)驗(yàn)證明最佳反應(yīng)條件是使用20mol%的手性配體,在15℃下,Ti(OPri)4配體的摩爾比為6~71時(shí),51d與鈦配合
2、催化二乙基鋅與苯甲醛的對(duì)映選擇性加成,得到55%的ee值,收率為80%。提出了類卟啉手性雙噁唑啉在Ti(OPri)4存在下與鈦配合催化二乙基鋅與芳香醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)模型。PhHOPhOHEt2ZnLig5051Ti(OPri)4Toluene3、以非官能化的烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)為模板,考察了類卟啉手性雙噁唑啉配體的催化活性,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,類卟啉手性雙噁唑啉配體與釕配合,以NaIO4為氧化劑,可催化反式1,2二苯基乙烯的不對(duì)稱環(huán)氧化,
3、具有一定的對(duì)映選擇性,如配體50d其催化不對(duì)稱環(huán)氧化收率為45.2%ee值為6.6%。PhPhLigRuCl3NaIO4CH2Cl2Na3PO4pH=80~5℃PhPhOPhCHO4、提出了一種改進(jìn)的手性氨基醇的制備方法,使用NaBH4TiCl4作還原劑,在THF的回流條件下,可使手性氨基酸還原制備手性氨基醇,還原反應(yīng)的最佳條件為:NaBH4TiCl4底物的摩爾比為32.81,在此條件下,還原L苯丙氨基酸34f的產(chǎn)率達(dá)86%(Chapt
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