有機(jī)小分子催化不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)合成苯并呋喃酮類(lèi)手性化合物的研究.pdf

1、有機(jī)小分子催化興起于本世紀(jì)初，現(xiàn)已成為當(dāng)代催化領(lǐng)域的三大方向之一。近年來(lái)，該領(lǐng)域已發(fā)展出一系列手性催化劑，對(duì)催化模式的研究也日臻深入。手性苯并呋喃酮化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子當(dāng)中，已被用于抗癌，抗病毒，治療老年癡呆癥或作為殺蟲(chóng)劑等研究。然而目前有機(jī)小分子催化合成苯并呋喃酮類(lèi)手性化合物的報(bào)道還相對(duì)較少，在此，圍繞該方向闡述本論文的主要工作，包括如下三方面:
　　1)對(duì)歷年來(lái)有機(jī)小分子催化不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)合成手性苯并呋喃酮化合

2、物的報(bào)道進(jìn)行了綜述。根據(jù)非環(huán)和環(huán)狀取代，以及不同反應(yīng)類(lèi)型進(jìn)行了分類(lèi)，重點(diǎn)介紹不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)，Black重排，Stetter反應(yīng)，以及其他不對(duì)稱(chēng)環(huán)加成或親核取代反應(yīng)。其中還包括含有多步Michael加成的串聯(lián)反應(yīng)合成該類(lèi)手性骨架的研究報(bào)道。
　　2)重點(diǎn)研究3-烯基苯并呋喃-2(3H)-酮與共軛二烯醛，在手性仲胺催化劑和酸性添加劑的作用下，發(fā)生三烯胺活化的不對(duì)稱(chēng)Diels-Alder反應(yīng)。當(dāng)使用20mol％L-脯氨醇三

3、乙基硅醚作為催化劑，20 mol％鄰氟苯甲酸作為添加劑時(shí)，缺電子性的3-烯基苯并呋喃-2(3H)-酮與6-12C系列的共軛二烯醛反應(yīng)得到產(chǎn)率高達(dá)90％，非對(duì)映選擇性高達(dá)91∶9 dr值，對(duì)映選擇性高達(dá)96％ ee值的加成產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生了連續(xù)四個(gè)手性碳原子中心，其中包含一個(gè)螺環(huán)中心的季碳原子。該方法學(xué)可用于合成具有豐富取代基團(tuán)和復(fù)雜立體環(huán)境的手性3-位六元螺環(huán)苯并呋喃-2(3H)-酮化合物。
　　3)初探3-烯基苯并呋喃-2(