分子篩負載催化劑的乙烯齊聚-原位共聚反應(yīng)規(guī)律研究.pdf

1、本論文工作主要探討了受限納米空間內(nèi)(均相催化劑負載于分子篩孔道中)進行乙烯齊聚反應(yīng)和乙烯原位共聚反應(yīng)規(guī)律的研究，并與自由空間內(nèi)(均相催化劑)聚合反應(yīng)規(guī)律進行了比較。本研究初步探索了受限納米空間內(nèi)乙烯齊聚及原位共聚反應(yīng)過程與自由空間內(nèi)乙烯聚合反應(yīng)規(guī)律的異同點，為分子篩負載乙烯聚合催化劑的工業(yè)應(yīng)用提供了有益的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。研究工作的主要內(nèi)容如下： 1.采用SiO<,2>負載甲基鋁氧烷(MAO)作為催化劑，分子篩為吸水劑合成了兩種分別含有

2、鹵素、甲基和只含甲基的吡啶二亞胺配體。將所得配體與FeCl<,2>·4H<,2>O反應(yīng)得到對應(yīng)的后過渡金屬配合物。這些化合物以MAO為助催化劑，常壓乙烯齊聚活性即達2.89×10<'7>g/mol Fe·h；所得齊聚產(chǎn)物的分布可以通過改變配體的結(jié)構(gòu)而進行調(diào)整。 2.首次采用介孔分子篩(MCM-41及SBA-15)負載鐵系后過渡金屬乙烯齊聚催化劑，70℃以上的催化活性高于均相催化劑。這類載體催化劑不僅提高了鐵系催化劑的高溫乙烯齊聚

3、活性，齊聚產(chǎn)物中低碳α-烯烴的選擇性明顯增加，具有潛在工業(yè)應(yīng)用價值。 3.首次采用球形MCM-41分子篩負載乙烯齊聚催化劑C<,25>H<,17>Cl<,2>N<,3>·FeCl<,2>和共聚催化劑Et(Ind)<,2>ZrCl<,2>，在分子篩孔道的受限納米空間內(nèi)進行乙烯原位共聚反應(yīng)形成線性低密度聚乙烯(LLDPE)。該雙功能催化體系乙烯原位共聚反應(yīng)動力學(xué)過程平穩(wěn)，聚合物形態(tài)較好。與均相催化體系相比，分子篩負載催化劑體系所得L