長鏈支化聚丙烯的制備及其反應選擇性調(diào)控.pdf

1、聚丙烯（PP）是重要的一類高分子材料，被廣泛應用于工農(nóng)業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生和日常生活的各個領域。但是，目前通過Z-N催化劑生產(chǎn)的PP為線形，熔體強度低，限制了PP在發(fā)泡、熱成型以及吹塑薄膜等領域的應用。通過在PP主鏈上引入一定量的長支鏈，形成長鏈支化結構，可以提高PP的熔體強度，獲得高熔體強度聚丙烯（HMSPP）。其中，熔融自由基接枝反應方法是制備含有長鏈支化結構HMSPP的有效途徑。但如何調(diào)控熔融接枝體系的主反應（支化反應）和副反應（降解、接

2、枝單體自聚）是需要解決的關鍵科學問題。其中，PP的降解或形成凝膠會影響材料的力學性能，支化單體自聚會導致支化單體支化效率降低。
　　本文研究通過改變具有不同雙鍵官能團反應活性的非等活性支化單體結構，以及休眠自由基方法，減少上述副反應的方法。首先，利用格氏反應合成了兩種具有不同雙鍵活性的接枝單體丙烯酸烯丁酯（BAC）、1-(3-烯丁氧基甲基)-4-苯乙烯（BMVB），采用含有“非等活性雙鍵”的多官能團化合物作為支化單體制備長鏈支化聚

3、丙烯（LCBPP），解決 LCBPP制備過程中存在的降解和交聯(lián)產(chǎn)生凝膠的問題。并把這種具有不同雙鍵活性的單體應用于過氧化物引發(fā)熔融接枝體系。
　　其次，探索試劑二甲基二硫代氨基甲酸鋅（ZDMC）的加入形成休眠自由基抑制或減少支化單體的自聚，提高支化單體的支化效率。另外，探索優(yōu)化支化單體的化學結構，提高它們的分散狀態(tài)，進一步提高支化效率，減少副反應的發(fā)生。闡明調(diào)控機理，提高聚丙烯體系熔融反應的選擇性，為建立制備高性能 LCBPP的新