烷基硼化合物的合成與偕二硼化合物的反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)硼化合物一直是有機(jī)合成領(lǐng)域中的一類重要合成子。其性質(zhì)穩(wěn)定，毒性低，參與有機(jī)反應(yīng)時(shí)條件溫和，官能團(tuán)兼容性好，因而被各個(gè)領(lǐng)域的研究工作者應(yīng)用于催化、材料、以及生命科學(xué)方向。在第一章節(jié)，我們綜述了合成非活化烷基硼化合物的現(xiàn)有進(jìn)展，同時(shí)對(duì)于偕二硼這類結(jié)構(gòu)特殊、應(yīng)用潛力較大的烷基硼化合物的合成及應(yīng)用也進(jìn)行了總結(jié)歸納。在相關(guān)背景的基礎(chǔ)下，我們才能更加準(zhǔn)確的抓住該領(lǐng)域中的關(guān)鍵問(wèn)題和突破點(diǎn)。
　　不同碳級(jí)數(shù)的烷基硼的合成在過(guò)去主要依賴于烷基親

2、電試劑的碳級(jí)數(shù)，而高級(jí)數(shù)烷基親電試劑的合成并不容易，如何通過(guò)易于合成的一級(jí)烷基鹵代物實(shí)現(xiàn)高級(jí)數(shù)烷基硼的合成一直是硼化反應(yīng)中的一個(gè)難題。在第二章中，我們實(shí)現(xiàn)了一例銅催化或促進(jìn)的1，1-二硼化合物與非活化烷基親電試劑的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)中我們通過(guò)使用偕二硼這類特殊的硼試劑，在構(gòu)建飽和碳碳鍵的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)了烷基硼的合成。多種碳級(jí)數(shù)的烷基硼化合物均能通過(guò)一級(jí)烷基親電試劑進(jìn)行合成。除此之外，我們還在該工作中實(shí)現(xiàn)了一類高效快捷的大量合成烷基

3、取代偕二硼的方法，并展示了克級(jí)以上的合成。
　　烯丙基親電試劑在有機(jī)合成中是一類用途廣泛的合成子。不僅因?yàn)槠渚哂懈叩姆磻?yīng)活性，更是因?yàn)樗哂卸鄠€(gè)反應(yīng)位點(diǎn)。在第三章中，我們實(shí)現(xiàn)了一例氮雜卡賓銅催化烯丙基磷酸酯與偕二硼化合物的SN2'-選擇性取代反應(yīng)。該過(guò)程中，我們能夠得到γ-位點(diǎn)高選擇性反應(yīng)的支鏈產(chǎn)物，并且利用這種選擇性，我們還成功實(shí)現(xiàn)了季碳中心的構(gòu)建。除此之外，我們還通過(guò)手性氮雜卡賓配體初步實(shí)現(xiàn)了該反應(yīng)的不對(duì)稱選擇性合成。

4、　　偕二硼化合物是最簡(jiǎn)單的一類多硼化合物，其反應(yīng)位點(diǎn)豐富，在構(gòu)建特殊骨架時(shí)具有重要價(jià)值。而比偕二硼更復(fù)雜，含硼數(shù)更多的多硼試劑的合成卻一直是個(gè)問(wèn)題。在第四章中，我們實(shí)現(xiàn)了一例四硼乙烷類化合物的合成方法，并且首次實(shí)現(xiàn)了取代四硼乙烷結(jié)構(gòu)的化合物的合成。由于其結(jié)構(gòu)與偕二硼類似，我們使用現(xiàn)有偕二硼的轉(zhuǎn)化方法，成功實(shí)現(xiàn)了四硼乙烷與烯丙基磷酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)，生成保留三個(gè)硼的多硼化合物。
　　通過(guò)過(guò)渡金屬催化烷基鹵代物合成烷基硼化合物是現(xiàn)有合成烷