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1、本論文主要研究了基于1,2-二亞胺配體ArNC(R)C(R)NAr(R=H,Me,Ar=2,6-iPr2C6H3)的有機(jī)鋁和有機(jī)硼的化合物。L1{ArNC(H)C(H)NAr)與三乙基鋁在加熱回流的情況下首先生成ArNCH2C(Et)NAr]AlEt2,然后可以進(jìn)一步碘化得到ArNCH2C(Et)NAr]AlI21;而L2{ArNC(Me)C(Me)NAr}與三碘化鋁加熱回流反應(yīng)可直接生成ArNC(CH2)CMeNAr]AlI22;我們
2、還通過(guò)先制備L2的雙鋰鹽然后進(jìn)一步醇解得到配體L3{ArNHC(Me)C(Me)NHAr},配體L3可以與LiAlH4在低溫下反應(yīng)得到鋁的二氫化合物{[ArNC(Me)2]2AlH2Li.3Et2O},然后它與一分子碘反應(yīng)得到鋁五元雜環(huán)單碘化合物[ArNC(Me)2]2AlI3;我們發(fā)現(xiàn)配體L3可以與兩倍當(dāng)量的三乙基鋁在加熱回流情況下得到鋁的五元雜環(huán)自由基化合物[(ArNCMe)2]AlEt24,并測(cè)定了其單晶結(jié)構(gòu)。
我們
3、對(duì)自由基化合物4的化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。發(fā)現(xiàn)4同氧氣反應(yīng),可以得到雜環(huán)骨架上甲基C-H活化產(chǎn)物ArNC(CH2)CMeNAr]AlEt2;而4與碘的反應(yīng)則只是簡(jiǎn)單發(fā)生碘化反應(yīng),雜環(huán)骨架并沒(méi)有發(fā)生變化,得到鋁自由基二碘化合物[(ArNCMe)2]AlI25,5也可以同氧氣發(fā)生類(lèi)似的反應(yīng),得到化合物2;我們還用4和一些硼的化合物反應(yīng)(BF3,BC13),發(fā)現(xiàn)它們可以發(fā)生硼鋁交換反應(yīng),雜環(huán)配體變?yōu)槎r(jià)配體,最后得到五元雜環(huán)有機(jī)硼化合物[
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