α-氨基亞甲基膦酸酯和啞嗪的合成及轉(zhuǎn)化研究.pdf

1、本文對α-氨基亞甲基膦酸酯和啞嗪的合成及轉(zhuǎn)化進(jìn)行了研究。本研究分為兩個(gè)部分：
　　第一部分：α-氨基亞甲基膦酸酯的合成及轉(zhuǎn)化研究。
　　目的：合成α-位是亞甲基的氨基膦酸酯，并研究其轉(zhuǎn)化反應(yīng)，從而合成其它新的膦酸酯。
　　方法：以磺砜與磷酸二乙酯為模板底物以合成α-氨基亞甲基膦酸酯，分別對堿、溶劑、溫度、反應(yīng)時(shí)間等方面進(jìn)行了逐一篩選，確立最佳反應(yīng)條件，并對底物進(jìn)行擴(kuò)展。
　　結(jié)果：⑴確立了α-烷氧酰胺亞甲基膦酸酯

2、類化合物的最優(yōu)反應(yīng)條件：LiOH為堿、EtOAc為溶劑，在氬氣保護(hù)下，室溫反應(yīng)4 h條件最佳。⑵以33％~83%的產(chǎn)率共合成了7個(gè)α-烷氧酰胺亞甲基膦酸酯類化合物。⑶意外地監(jiān)測到另一副產(chǎn)物----α-氨基亞甲基膦酸酯的偕二胺衍生物，并確立了合成α-氨基亞甲基膦酸酯的偕二胺類化合物的最優(yōu)反應(yīng)條件：LiOH為堿、石油醚為溶劑，苯磺砜1-1a與α-烷氧酰胺亞甲基膦酸酯1-3a為模板，在氬氣保護(hù)下，室溫反應(yīng)5 h條件最佳。⑷以41%~94%的產(chǎn)

3、率共合成了23個(gè)α-氨基亞甲基膦酸酯的偕二胺類化合物。
　　結(jié)論：構(gòu)建了一種條件溫和、操作簡便、高產(chǎn)率地合成α-烷氧酰胺亞甲基膦酸酯的方法學(xué)，進(jìn)一步建立了合成α-氨基亞甲基膦酸酯的偕二胺類化合物的方法。
　　第二部分：N-磺?；鶈∴汉铣杉胺磻?yīng)研究。
　　目的：合成啞嗪類化合物，同時(shí)利用啞嗪作為氧化劑氧化醇為醛或酮。
　　方法：以醛與磺酰胺為原料合成磺酰亞胺，再通過鹵化銨催化，間氯過氧苯甲酸氧化磺酰亞胺為N-磺酰基

4、啞嗪，并對底物適用性擴(kuò)展。同時(shí)考察N-磺?；鶈∴鹤鳛檠趸瘎?，對醇的選擇性氧化。
　　結(jié)果：⑴確立四乙基碘化銨、四甲基溴化銨或四甲基碘化銨為最優(yōu)催化劑，以84%~99%的產(chǎn)率共合成了13個(gè)N-磺?；鶈∴侯惢衔?。⑵以N-磺酰基啞嗪作為氧化劑，將1-苯基-1-丙醇氧化為1-苯基-1-丙酮，確立最佳反應(yīng)條件為：四丁基碘化銨為堿，溴化亞銅為催化劑，正己烷為溶劑，在氬氣保護(hù)30℃下反應(yīng)條件最優(yōu)。
　　結(jié)論：以簡單易得的原料合成了N-磺