C24差向異構(gòu)20(R)-ocotillol型皂苷的合成及結(jié)構(gòu)確證.pdf

1、Ocotillol型皂苷是一類側(cè)鏈上含有四氫呋喃環(huán)的四環(huán)三萜類皂苷，具有抗炎、抗菌、抗腫瘤、神經(jīng)保護(hù)和保護(hù)心腦血管等功效，天然人參皂苷C20位多為S構(gòu)型， R構(gòu)型主要存在于紅參中，但含量極少，獲取困難。調(diào)研文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，有關(guān)20(R)-人參皂苷（元）的放量制備，及其C24差向異構(gòu)20(R)-ocotillol型皂苷衍生物的半合成研究較少。結(jié)合本實(shí)驗(yàn)室前期有關(guān)20(S)-ocotillol型皂苷的半合成研究，我們通過氧化二醇組和三醇組20(R

2、)-人參皂苷（元），制備了20(R)-ocotillol型皂苷。
　　設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和酸濃度，對酸降解三醇組人參總皂苷，制備20(R)-三醇組人參皂苷（元）{20(R)-原人參三醇、20(R)-Rh1和20(R)-Rg2}的影響，確定反應(yīng)的最佳條件為：80℃，50％的檸檬酸水溶液，反應(yīng)8 h。
　　參考文獻(xiàn)方法，結(jié)合20(R)-三醇組人參皂苷（元）制備的考察實(shí)驗(yàn)，將二醇組人參總皂苷加入60%的醋酸水溶液中，在

3、60℃條件下，保溫反應(yīng)10 h，制備了20(R)-二醇組人參皂苷（元）{20(R)-原人參二醇、20(R)-Rh2、20(R)-Rg3}。
　　參照20(S)-ocotillol型皂苷的制備方法，20(R)-二醇組人參皂苷（元）{20(R)-原人參二醇、20(R)-Rh2、20(R)-Rg3}和20(R)-三醇組人參皂苷（元）{20(R)-原人參三醇、20(R)-Rh1和20(R)-Rg2}經(jīng)乙?；?、氧化和皂化反應(yīng)，合成了12個(gè)中