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1、溶液中離子濃度大小比較歸類解析溶液中離子濃度大小比較歸類解析一、電離平衡理論和水解平衡理論1.電離理論:⑴弱電解質(zhì)的電離是微弱微弱的,電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是少量的,同時(shí)注意考慮水的電離的存在;例如NH3H2O溶液中微粒濃度大小關(guān)系?!痉治觥坑捎谠贜H3H2O溶液中存在下列電離平衡:NH3H2ONH4OH,H2OHOH,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(NH3H2O)>c(OH)>c(NH4)>c(H)。⑵多元弱酸的電離是分步的,主
2、要以第一步電離為主第一步電離為主;例如H2S溶液中微粒濃度大小關(guān)系?!痉治觥坑捎贖2S溶液中存在下列平衡:H2SHSH,HSS2H,H2OHOH,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(OH)。2.水解理論:⑴弱酸的陰離子和弱堿的陽(yáng)離子因水解而損耗;如NaHCO3溶液中有:c(Na)>c(HCO3)。⑵弱酸的陰離子和弱堿的陽(yáng)離子的水解是微量微量的(雙水解除外),因此水解生成的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生H的(或OH)也是微量
3、,但由于水的電離平衡和鹽類水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H)(或堿性溶液中的c(OH))總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度;例如(NH4)2SO4溶液中微粒濃度關(guān)系:c(NH4)>c(SO42)>c(H)>c(NH3H2O)>c(OH)。(3)多元弱酸的酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,主要以第一步水解為主以第一步水解為主。例如:Na2CO3溶液中水解平衡為:CO32H2OHCO3OH,H2OHCO3H2CO3OH,所以溶液中部分微
4、粒濃度的關(guān)系為:c(CO32)>c(HCO3)。二、電荷守恒和物料守恒、電荷守恒和物料守恒1電荷守恒:電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中:n(Na)+n(H)=n(HCO3)+2n(CO32)+n(OH)推出:分析:分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的電離平衡和水的電離平衡,所以所得溶液呈堿性,根據(jù)電荷守恒和物料守恒知BD正確,而一水合氨的電離是微量的,所以C項(xiàng)錯(cuò)誤,即答
5、案為C項(xiàng)。3.3.強(qiáng)酸弱堿鹽溶液:強(qiáng)酸弱堿鹽溶液:【例3】在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是()A.c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)B.c(NH4)>c(Cl)>c(H)>c(OH)C.c(NH4)=c(Cl)>c(H)=c(OH)D.c(Cl)=c(NH4)>c(H)>c(OH)分析:分析:由于氯化銨溶液中存在下列電離過(guò)程:NH4Cl=NH4Cl,H2OHOH和水解過(guò)程:NH4H2OHNH3H2O,由于NH4水解被消耗,所
6、以c(Cl)>c(NH4),又因水解后溶液顯酸性,所以c(H)>c(OH),且水解是微量的,所以正確的是A項(xiàng)。(注意:(注意:解答這類題時(shí)主要抓住弱堿陽(yáng)離子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。)解答這類題時(shí)主要抓住弱堿陽(yáng)離子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。)4.4.強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:【例4】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是Ac(Na)=2c(HS-)2c(S2-)c(H2S)Bc(Na)c(H)=c(OH
7、-)c(HS-)2c(S2-)Cc(Na)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)Dc(OH-)=c(HS-)c(H)c(H2S)解析解析:電荷守恒:c(Na)c(H)=c(OH-)c(HS-)2c(S2-);物料守恒:c(Na)=2c(HS-)2c(S2-)2c(H2S);質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(HS-)c(H)2c(H2S),選AD5.5.強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液:【例5】(2004年江蘇卷)草酸是二元弱酸,草
8、酸氫鉀溶液呈酸性,在0.1molLKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是(CD)Ac(K)c(H)=c(HC2O4)c(OH)c(C2O42)Bc(HC2O4)c(C2O42)=0.1molLCc(C2O42)>c(H2C2O4)Dc(K)=c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O42)分析分析:因?yàn)椴菟釟溻洺仕嵝?,所以HC2O4電離程度大于水解程度,故c(C2O42)>c(H2C2O4)。又依據(jù)物料平衡,所以Dc(K)=c(H2C2
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