土壤中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的殘留檢測(cè)方法及其吸附特征研究.pdf

1、獸藥對(duì)環(huán)境污染的研究越來越受到廣泛重視，在許多土壤和水域中均發(fā)現(xiàn)了不同程度的抗生素殘留。環(huán)丙氨嗪是一種高效的昆蟲生長抑制劑類殺蟲劑，廣泛用于畜禽養(yǎng)殖業(yè)中作為飼料添加劑以控制動(dòng)物廄舍內(nèi)蠅蛆的生長發(fā)育。其代謝產(chǎn)物三聚氰胺是一種重要的化工原料，由于含氮量很高(66％)，被廣泛添加到飼料中用以“增加“產(chǎn)品的表現(xiàn)蛋白質(zhì)含量。近年來環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在動(dòng)物性食品中的殘留問題十分嚴(yán)重，環(huán)丙氨嗪在水體、土壤及大氣中均有檢出，各國都對(duì)該藥制定了嚴(yán)格的殘留

2、限量標(biāo)準(zhǔn)。動(dòng)物口服的環(huán)丙氨嗪約99％以原藥或代謝物三聚氰胺的形式通過畜禽糞便排泄的方式進(jìn)入環(huán)境中，對(duì)環(huán)境造成潛在威脅。但迄今環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在我國主要類型耕地土壤中的環(huán)境行為數(shù)據(jù)仍為空白.本文在建立高效液相色譜法檢測(cè)土壤中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺殘留的基礎(chǔ)上，研究了環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在江西紅壤、江蘇黃棕壤、太湖地區(qū)水稻土、河南潮土和黑龍江黑土中的吸附行為特征及其影響因素。
　　 首先，建立了土壤中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺殘留的高效液相檢測(cè)

3、方法。方法采用Phenomenex Gemini C18色譜柱，以乙腈和pH=3.0的磷酸水溶液為流動(dòng)相，梯度洗脫，流速為0.3ml/min，紫外檢測(cè)波長為214nm,12min內(nèi)可以測(cè)定環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在土壤中的殘留量。土壤經(jīng)φ（NH4OH)=5％的甲醇溶液提取濃縮后，環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺土壤中的回收率分別為87.2～101.1％和75.3～101.6％,最低檢測(cè)限分別為0.05mg/kg和0.07mg/kg。本方法操作快速、簡(jiǎn)單，易

4、于普及，能夠滿足環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在土壤中殘留檢測(cè)的要求.
　　 其次，基于所建立的實(shí)驗(yàn)分析方法，采用批量平衡法，研究了環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在江西紅壤、江蘇黃棕壤、太湖地區(qū)水稻土、河南潮土和黑龍江黑土中的吸附特征.Freundlich模型和Langmuir模型均能較好地?cái)M合吸附數(shù)據(jù)，擬合曲線均表現(xiàn)為良好的線性關(guān)系.結(jié)果表明：5種土壤對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的吸附能力有所差異，其IgKf值分別在1.651～2.656、1.632～2.5

5、49之間。吸附常數(shù)Kf與土壤有機(jī)質(zhì)含量呈顯著正相關(guān)，與土壤pH之間呈顯著負(fù)相關(guān)，而與土壤其他理化性質(zhì)間相關(guān)性不明顯。環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在5種供試土壤中的吸附自由能變化-△G為20.8～23.0kj/mol，均小于40kj/mol，表明其在這5種土壤中的吸附以物理吸附為主.
　　 此外，進(jìn)一步研究了土壤pH、陽離子強(qiáng)度和檸檬酸對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在土壤中吸附的影響。結(jié)果表明：環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在潮土中的線性吸附參數(shù)對(duì)數(shù)值lgKd隨

6、pH的變化趨勢(shì)不明顯，lgKd值在1.65左右；在其余4種供試土壤中，在試驗(yàn)pH范圍(3～11)內(nèi)，環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在4種土壤中的吸附參數(shù)對(duì)數(shù)值lgKd先隨pH的增加逐漸降低，而當(dāng)土壤溶液pH為堿性時(shí)，lgKd值隨pH的增加無明顯變化。環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在5種土壤中的吸附量隨著離子強(qiáng)度的逐漸增強(qiáng)而減少，之后逐漸趨向于穩(wěn)定。隨著檸檬酸濃度的增加，環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在水稻土中的吸附量逐漸降低。這說明了檸檬酸對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺在水稻土中的