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1、1一、電離平衡理論和水解平衡理論電離平衡理論和水解平衡理論1.電離理論:⑴弱電解質(zhì)的電離是微弱微弱的,電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是少量的,同時(shí)注意考慮水的電離的存在;例如NH3H2O溶液中微粒濃度大小關(guān)系?!痉治觥坑捎谠贜H3H2O溶液中存在下列電離平衡:NH3H2ONH4OH,H2OHOH,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(NH3H2O)>c(OH)>c(NH4)>c(H)。⑵多元弱酸的電離是分步的,主要以第一步電離為主第一步電離為主
2、;例如H2S溶液中微粒濃度大小關(guān)系。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2SHSH,HSS2H,H2OHOH,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(OH)。2.水解理論:⑴弱酸的陰離子和弱堿的陽(yáng)離子因水解而損耗;如NaHCO3溶液中有:c(Na)>c(HCO3)。⑵弱酸的陰離子和弱堿的陽(yáng)離子的水解是微量微量的(雙水解除外),因此水解生成的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生H的(或OH)也是微量,但由于水的電離平衡和鹽類水解平
3、衡的存在,所以水解后的酸性溶液中水解后的酸性溶液中c(c(H)(或(或堿性溶液中的堿性溶液中的c(c(OHOH))總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度;例如(NH4)2SO4溶液中微粒濃度關(guān)系?!痉治觥恳蛉芤褐写嬖谙铝嘘P(guān)系:(NH4)2SO4=2NH4SO42,2H2O2OH2H,2NH3H2O,由于水電離產(chǎn)生的c(H)水=c(OH)水,而水電離產(chǎn)生的一部分OH與NH4結(jié)合產(chǎn)生NH3H2O,另一部分OH仍存
4、在于溶液中,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(NH4)>c(SO42)>c(H)>c(NH3H2O)>c(OH)。⑶一般來(lái)說(shuō)“誰(shuí)弱誰(shuí)水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”,如水解呈酸性的溶液中c(H)>c(OH),水解呈堿性的溶液中c(OH)>c(H);⑷多元弱酸的酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,主要以第一步水解為主以第一步水解為主。例如Na2CO3溶液中微粒濃度關(guān)系?!痉治觥恳蛱妓徕c溶液水解平衡為:CO32H2OHCO3OH,H2OHCO3H2CO3OH,所以溶
5、液中部分微粒濃度的關(guān)系為:c(CO32)>c(HCO3)。二、電荷守恒和物料守恒、電荷守恒和物料守恒1電荷守恒:電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中:n(Na)+n(H)=n(HCO3)+2n(CO32)+n(OH)推出:c(Na)+c(H)=c(HCO3)+2c(CO32)+c(OH)2物料守恒:物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子
6、等,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。如NaHCO3溶液中n(Na):n(c)=1:1,推出:c(Na)=c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)33.3.強(qiáng)酸弱堿鹽溶液:強(qiáng)酸弱堿鹽溶液:【例3】在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是()A.c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)B.c(NH4)>c(Cl)>c(H)>c(OH)C.c(NH4)=c(Cl)>c(H)=c(OH)D.c(Cl)=c(NH4)>c
7、(H)>c(OH)分析:由于氯化銨溶液中存在下列電離過(guò)程:NH4Cl=NH4Cl,H2OHOH和水解過(guò)程:NH4H2OHNH3H2O,由于銨離子水解被消耗,所以c(Cl)>c(NH4),又因水解后溶液顯酸性,所以c(H)>c(OH),且水解是微量的,所以上述關(guān)系式正確的是A項(xiàng)。(注意:解答這類題目時(shí)主(注意:解答這類題目時(shí)主要抓住弱堿陽(yáng)離子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。)要抓住弱堿陽(yáng)離子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸
8、性。)4.4.強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:【例4】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是Ac(Na)=2c(HS-)2c(S2-)c(H2S)Bc(Na)c(H)=c(OH-)c(HS-)2c(S2-)Cc(Na)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)Dc(OH-)=c(HS-)c(H)c(H2S)解析:電荷守恒:c(Na)c(H)=c(OH-)c(HS-)2c(S2-);物料守恒:c(Na)=2c(HS-)2c(S2-)2c(H2
9、S);質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(HS-)c(H)2c(H2S),選AD5.5.強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液:強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液:【例5】(2004年江蘇卷)草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,在0.1molLKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是(CD)Ac(K)c(H)=c(HC2O4)c(OH)c(C2O42)Bc(HC2O4)c(C2O42)=0.1molLCc(C2O42)>c(H2C2O4)Dc(K)=c(H2C2O4)c(HC2O
10、4)c(C2O42)[解析]因?yàn)椴菟釟溻洺仕嵝裕訦C2O4電離程度大于水解程度,故c(C2O42)>c(H2C2O4)。又依據(jù)物料平衡,所以Dc(K)=c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O42)正確,又根據(jù)電荷守恒,c(K)c(H)=c(HC2O4)c(OH)2c(C2O42),所以。綜合上述,C、D正確。練習(xí)練習(xí):1、(2001年全國(guó)春招題)在0.1molL1Na2CO3溶液中,下列關(guān)系正確的是(c)。Ac(Na)=2c(
11、CO32Bc(OH)=2c(H)Cc(HCO3)>c(H2CO3)Dc(Na)<c(CO32)+c(HCO3)2、在0.1molL的NaHCO3溶液中,下列關(guān)系式正確的是(CD)A.c(Na)>c(HCO3)>c(H)>c(OH)B.c(Na)=c(HCO3)>c(OH)>c(H)C.c(Na)c(H)=c(HCO3)c(OH)2c(CO32)D.c(Na)=c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)3、(2006江蘇)1、下列敘述正
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