液相色譜中樣品前處理技術(shù)

1、1液相色譜中樣品前處理技術(shù)綜述液相色譜中樣品前處理技術(shù)綜述在復雜基體中低濃度甚至是痕量的有機化合物的分離和測定是分析化學所面臨的一個挑戰(zhàn)。在樣品前處理方面，現(xiàn)代色譜分析樣品制備技術(shù)的發(fā)展趨勢是使處理樣品的過程要簡單、處理速度快、使用裝置小、引進的誤差小，對欲測組分的選擇性和回收率高。目前國際上液相色譜通常采用的樣品處理技術(shù)有：固相萃?。∕XPD）、超臨界萃?。⊿FE）、固相微萃取技術(shù)。而我國目前主要采用傳統(tǒng)的溶劑萃取，液液分配、柱層析凈

2、化，前處理方法自動化程度低，提取凈化的效率不高，速度慢，環(huán)境污染嚴重。新開發(fā)的前處理技術(shù)其目的和結(jié)果就是要實現(xiàn)快速、有效、簡單和自動化的完成分析樣品制備過程。下以就簡單介紹幾個主要的樣品處理技術(shù)：1溶劑萃取溶劑萃取在色譜分析樣品制備中，溶劑萃取方法主要有液液萃取、液固萃取和液氣萃取，它們都是屬于兩相間的傳質(zhì)過程，即物質(zhì)從一相轉(zhuǎn)入另一相的過程。溶劑萃取技術(shù)在我們液相色譜分析的樣品制備過程中，是用到最為廣泛的一種技術(shù)。關(guān)于其原理和方法，在此

3、不再贅述。在液液萃取中非常重要的操作是急速的振動樣品，這樣可以確保兩相的完全接觸，有助于質(zhì)量傳遞。由于物質(zhì)劇烈的振動，使得乳化現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生，特別是那些含有表面活性劑和脂肪的樣品。為了防止乳化形成，常采用加熱或加鹽的方法破乳。通過改變KD值，改變?nèi)軇┗蚧瘜W平衡作用的添加劑，如使用緩沖劑調(diào)節(jié)PH，鹽調(diào)節(jié)離子強度等。常用于破乳的技術(shù)有：（1）加鹽；（2）使用加熱冷卻萃取容器；（3）通過玻璃棉塞過濾乳化液樣品；（4）通過相過濾紙過濾乳化液樣品（

4、5）通過離心作用；（6）加少量的不同的有機溶劑。溶劑萃取的方式在現(xiàn)代水產(chǎn)品檢測技中應用十分廣泛，因其實驗器材簡便，經(jīng)濟，容易操作。在魚體的孔雀石綠，環(huán)丙沙星等藥物殘留的檢測中，都有用到溶劑萃取的方式。在孔雀石綠殘留的檢測中，為了防止乳化現(xiàn)象的產(chǎn)生，也用到了二甘醇這進行破乳。2固相萃?。ü滔噍腿。╯olidphaseextractionSPE）3柱如C18柱，陽離子交換柱，及氧化鋁柱等，都能對樣品進行凈化及濃縮。在魚體中已烯雌酚殘留量的檢

5、測中，用到的C18小柱即是應用固相萃取的一個應用案例。利用C的吸附性，除去提取中的多余脂肪，及其他大分子物質(zhì)，以達到凈化提取液的做用，同時進行濃縮，以提高檢測的靈敏度。3固相微萃?。ü滔辔⑤腿。╯olidphasemicroextractionSPME）固相微萃取（SPME）是在固相萃取上發(fā)展起來的一種新型、高效的樣品預處理技術(shù)，它集采集、濃縮于一體，簡單、方便、無溶劑，不會造成二次污染，是一種有利于環(huán)保的很有應用前景的預處理方法。與液

6、液萃取和固相萃取相比，具有操作時間短，樣品量小，無需萃取溶劑，適用于分析揮發(fā)性與非揮發(fā)性物質(zhì)，重現(xiàn)性好等優(yōu)點。固相萃取過程是一個平衡過程，萃取的平衡時間與攪拌速度、固定相的膜厚以及被分析樣品的分配常數(shù)，擴散系數(shù)，萃取溫度有關(guān)。大分子質(zhì)量的物質(zhì)比小分子質(zhì)量的物質(zhì)需更長的分析時間。攪拌有利于減少達到平衡所需時間，當達到平衡時，固相微萃取方法的靈敏度最高。SPME包括兩個過程：（1）樣品中待分析物在石英纖維上的涂層與樣品間擴散、吸附、濃縮過程

7、以及濃縮的待分析物脫附進入分析儀器完成分析過程。在前一個過程中，涂有吸附劑的石英纖維浸入樣品中，使樣品中目標化合物從樣品基質(zhì)中擴散、萃取、濃縮于涂層上。（2）將石英絲收回針頭中，進樣時直接插入分析儀器的進樣室中，如氣相色譜儀的汽化，使萃取的化合物脫附，被載氣導入色譜柱完成分離分析。影響固相微萃取靈敏度的因素很多，但萃取頭涂層種類和厚度對靈敏度的影響最為關(guān)鍵。一般來說，不同種類待測物要用不同類型的吸附質(zhì)涂層進行萃取，其選擇基本原則是“相似

8、相溶原理”。用極性涂層萃取極性化合物，用非極性涂層萃取非極性化合物。4微波萃取技術(shù)（微波萃取技術(shù)（microamplitudeextractionMAE）微波萃取就是利用極性分子可迅速吸收微波能量來加熱一些具有極性的溶劑，如乙醇、甲醇、丙酮和水等。因非極性溶劑不能吸收微波能量，所以在微波萃取中不能使用100％的非極性溶劑作為萃取溶劑。一般可在非溶劑中加入一定比例的極性溶劑來使用。MAE就是將樣品放在聚四氟乙烯材料樣品杯中，加入萃取溶劑后