氣質(zhì)聯(lián)用法測定工作場所空氣中4，4―二氨基二苯基甲烷的方法研究

1、<p>　　氣質(zhì)聯(lián)用法測定工作場所空氣中4，4―二氨基二苯基甲烷的方法研究</p><p>　　[摘 要]目的：研究工作場所中4，4-二氨基二苯甲烷（MDA）的毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。方法：采用活性炭管采集工作場所空氣中4，4-二氨基二苯基甲烷，用甲醇解析后以DB-1MS分離柱，氣相色譜-質(zhì)譜儀聯(lián)用檢測分析。結(jié)果：同時(shí)予以定性確認(rèn)和定量分析，4，4-二氨基二苯基甲烷在一定濃度范圍0.003～0.0

2、6mg/L內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)0.9997。結(jié)論：本方法準(zhǔn)確度高、操作簡便、靈敏快速，適用于工作場所空氣中4，4-二氨基二苯基甲烷的快速定性定量測定。 </p><p>　　[關(guān)鍵詞]氣質(zhì)聯(lián)用法； 工作場所； 4，4-二氨基二苯基甲烷 </p><p>　　中圖分類號(hào)：0625.63 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-914X（2016）11-0356-01 </p>

3、<p>　　4，4-二氨基二苯基甲烷（MDA）為淡黃色結(jié)晶，是一種重要的化工中間體。主要用于生產(chǎn)絕緣材料、染料、二異氰酸酯、聚氨酯橡膠、粘合劑、環(huán)氧樹脂固化劑等，還是合成MDI的中間體。在職業(yè)接觸中本品主要經(jīng)皮膚吸收，也可能經(jīng)污染的手而入口，引起中毒性肝炎[1]，有誤服后引起急性黃疸的報(bào)道[2]，可在體內(nèi)形成高鐵血紅蛋白，引發(fā)紫紺。但我國到目前還沒有建立工作場所空氣中MDA的檢測方法。本文采用活性炭管采樣，用甲醇解析，用氣相色

4、譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）法檢測，探討適合于工作場所空氣中MDA的檢測方法。 </p><p><b>　　1 材料與方法 </b></p><p><b>　　1.1 儀器 </b></p><p>　　Agilent7000B GC-QQQ， Agilent MassHunter 4.2工作站。毛細(xì)管柱：DB-1MS（

5、30m×0.25mm×0.25μm），微量注射器：10μL， </p><p>　　1.2 試劑 高純水；甲醇（色譜純），MDA標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 </p><p><b>　　1.3 色譜條件 </b></p><p>　　DB-1MS毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm）；柱溫：230℃；柱流量：

6、1.0mL/min；恒定線速率模式；分流進(jìn)樣，分流比：10：1；進(jìn)樣口溫度270℃；檢測器溫度：270℃。 </p><p><b>　　1.4 質(zhì)譜條件 </b></p><p>　　EI離子源（70V）；離子源溫度230℃；溶劑延遲3min；掃描范圍30～300amu；檢測器電壓1.1kv；掃描速度300amu/s；掃描間隔0.4s。定性離子m/z198.2，定量

7、用m/z106.1。 </p><p>　　1.5 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制 </p><p>　　取0.05gMDA標(biāo)準(zhǔn)品于25ml容量瓶中，加甲醇至刻度，配成一定濃度的貯備液。臨用前取一定量的貯備液用甲醇逐級(jí)稀釋成MDA的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度分別為0.00312μg/mL、0.00625μg/mL、0.0125μg/mL、0.03125μg/mL、0.0625 μg/mL。 </p>

8、<p>　　1.6 空氣樣品的采集及測定 </p><p>　　在工作場所用砂輪割開活性炭管兩端封口，將采樣管的一端垂直連接到采樣器的進(jìn)氣口上，以100mL/min，流量采集15min空氣，采樣后用塑料帽套緊管口，帶回實(shí)驗(yàn)室。將活性炭分別倒入溶劑解析管中，各加入1.0 mL甲醇解吸液，蓋緊瓶蓋，振搖15min后供測定。 </p><p><b>　　2 結(jié)果與討論 &

9、lt;/b></p><p>　　2.1 儀器工作條件的選擇 </p><p>　　考察不同極性質(zhì)譜柱，不同柱溫對(duì)空氣中MDA的濃度進(jìn)行測定，最終確定DB-1MS柱，柱溫230℃，溶劑延遲3min，保留時(shí)間為4.496min。此條件下，峰形良好，選擇離子掃描（SIM）采集數(shù)據(jù)，可以提高分析的靈敏度。4，4-二氨基二苯基甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖和質(zhì)譜圖分別見圖1和圖2。 </p>

10、;<p>　　2.2 線性范圍及檢出限 </p><p>　　分別移取標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0μL進(jìn)樣分析，以離子峰度的均值對(duì)MDA的濃度（mg/L）計(jì)算回歸方程為y=1200519.2x-9638.48，相關(guān)系數(shù)（r）=0.9997，檢出限為0.008mg/L，本方法MDA濃度在0.003～0.06mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，方法的最低檢出濃度為0.05mg/m3（按采樣1.5L計(jì)算）。 </p>

11、<p>　　2.3 回收率和精密度試驗(yàn) </p><p>　　取18支空白溶劑解析型活性炭管分別加入0.2mg/L MDA標(biāo)準(zhǔn)溶液1μL；2μL；4μL加入量分別為0.2μg；0.4μg；0.8μg。每種濃度6個(gè)樣品，按樣品的處理方法進(jìn)行樣品處理。結(jié)果見表1。 </p><p>　　2.4 樣品的穩(wěn)定性試驗(yàn) </p><p>　　配制濃度為的樣品于室溫

12、下保存，于配置當(dāng)天，第3、5、7天分別測定，以當(dāng)天測定結(jié)果為100%，計(jì)算存放不同時(shí)間的樣品MDA下降率。經(jīng)試驗(yàn)，樣品在室溫中保存7 天，濃度下降率僅為0.5%，說明樣品在室溫中可保存7天。 </p><p><b>　　3 討論 </b></p><p>　　本法采用活性炭管采集工作場所空氣中的MDA，用GC-MS檢測。方法的平均采樣率為93%，濃度在0.003～0

13、.06mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，r=0.9997，方法的最低檢出濃度為0.05mg/m3（按采樣1.5L計(jì)算）。方法的RSD為0.6%，平均回收率為93%，樣品在室溫下至少可保存7天。方法的各種指標(biāo)均符合《工作場所空氣中毒物檢測方法的研究規(guī)范》[3]的要求。本方法靈敏度高，結(jié)果可靠，操作簡便，具有推廣應(yīng)用價(jià)值。 </p><p><b>　　參考文獻(xiàn) </b></p><

14、p>　　[1] 工業(yè)毒理學(xué)編寫組，工業(yè)毒理學(xué)（下冊）.上海.上海人民出版社，1977.457 </p><p>　　[2] 王麗光，急性4，4‘―二氨基二苯基甲烷中毒肝功能改變，《化工勞動(dòng)保護(hù)》2000年 第6期 第21卷217-217頁 </p><p>　　[3] 中華人民共和國衛(wèi)生部.GBZ/T210.4-2008職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南 第四部分：工作場所空氣中化學(xué)物質(zhì)測定方法[