催化氫化法合成反-4-苯基環(huán)己醇.pdf

1、反-4-苯基環(huán)己醇是合成4-溴苯基環(huán)己酮的重要中間體。本文以4-苯基苯酚的催化氫化來制備反-4-苯基環(huán)己醇。但該法存在選擇性氫化這一技術難點，產(chǎn)物分布復雜，分離純化困難。本文通過考查不同催化劑、溫度、壓力、催化劑用量、pH值、攪拌速度、溶劑和時間對反應選擇性的影響，總結(jié)出了最優(yōu)反應條件和分離方案。實驗結(jié)果表明：以W-7型Raney-Ni為催化劑，物料配比3：1，反應溫度50℃、壓力0.5～1.0MPa、攪拌速度800r/min，在乙醇溶

2、劑中催化氫化4-苯基苯酚時，反-4-苯基環(huán)己醇的選擇性和收率均可提高到39.89％。以V(四氯化碳)：V(乙酸乙酯)=8.0：2.5的混合溶劑為洗脫劑進行硅膠柱層析分離，反-4-苯基環(huán)己醇的產(chǎn)率可達37.15％，氣相色譜測定其純度高達100％，并用紅外光譜對其結(jié)構(gòu)進行了確認。 本文對4-苯基苯酚催化氫化合成反-4-苯基環(huán)己醇的機理進行了探討。結(jié)果表明：4-苯基苯酚的催化氫化，首先是兩個苯環(huán)各自被氫化成苯的單取代產(chǎn)物和苯的1，4取

3、代產(chǎn)物，在較溫和的條件下以Raney-Ni為催化劑有利于生成前者，然后從催化劑上解吸掉，接著吸附新的4-苯基苯酚，這一過程基本完成之后，部分氫化產(chǎn)物才以相對明顯的趨勢繼續(xù)氫化。較高溫度下還可能有烯醇-酮的互變異構(gòu)現(xiàn)象。 本文還對4-苯基苯酚催化氫化合成反-4-苯基環(huán)己醇進行了動力學研究。結(jié)果表明：在323K，0.5～1.0Mpa下，Langvmuir歷程很好的表現(xiàn)了反應的本質(zhì)；主副反應均為一級反應，其表觀動力學方程分別為：主反應

4、：r<,B>=dC<,B>/dt=k<,1>C<,A>-k<,4>C<,B>副反應：r<,C>=k<,2>C<,4>--l<,5>C<,C> r<,D>=k<,3>C<,A> r<,E>=k<,4>C<,B> r<,F>=k<,5>C<,C> 其中，k<,1>=0.28h<'-1>,k<,2>=0.18<'-1>，k<,3>=0.1383h<'-1>,k<,4>=0.0303h<'-1>,k<,5>=0.0256h<'-1>。反應的活化