新型手性雙膦配體的合成及在不對稱催化氫化中的應用.pdf

1、本論文首先對手性的意義及重要性、手性的起源研究、獲得手性化合物的手段和不對稱催化氫化反應的歷史、現(xiàn)狀作了簡要的綜述，對于不對稱催化氫化中配體的重要性以及分類作了一定的說明，提出了設計合成新配體的概念。 在本論文工作中，我們不斷摸索路線，改進了SEGPhos系列配體的合成路線，我們使用同一種方法合成了對SEGPhos亞甲基上進行取代的一系列配體，并由合成路線中的某一中間體為原料，合成了一系列新型的手性雙齒膦配體L1-L3，并合成了

2、幾種芐基取代的α-酮酸酯、苯乙基取代的α-酮酸酯、以及多官能團化的酮酸酯來作為氫化底物。主要工作內容包括： 1. 依次采用NiCl2催化的Arbuzov反應，LDA定位鋰化，F(xiàn)eCl3氧化偶聯(lián)，(-)-DBTA拆分，HSiCl3還原的路線，合成了SEGPhos (已知)、DTBM-SEGPhos (已知)、DMM-SEGPhos (已知)、4-Methyl-SEGPhos (已知)和4-Methoxyl-SEGPhos (已知)

3、等一系列手性雙齒膦配體。 2. 再通過將 (-)-DTTA拆分后的光學純磷酸酯化合物用LiAlH4還原，得到中間體M1，由M1作為起始原料，和C=C或C=O雙鍵的親核反應，得到L1-L3。 3. 通過(-)-DBTA拆分后的前體在各種溶劑中形成單晶的X射線衍射圖，可確定L1-L3均為S型。通過與文獻值的比較，可確定 (-)-SEGPhos為S構型。 4. 我們同時合成了幾種芐基取代的α-酮酸酯、苯乙基取代的α-酮