烯烴易位聚合制備主鏈降解型多嵌段功能化聚合物.pdf

1、Grubbs等發(fā)明的釕卡賓催化劑，由于其在空氣中良好的穩(wěn)定性和官能團忍受性，能進行活性聚合并得到結(jié)構(gòu)明確的聚合物，而成為高分子合成領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的新型催化劑。這類催化劑還能有效催化鏈狀烯烴閉環(huán)易位反應(yīng)等。環(huán)烯烴和非環(huán)二烯烴的易位共聚合反應(yīng)可以引入極性基團，實現(xiàn)主鏈結(jié)構(gòu)官能化，這種被稱為開環(huán)插入易位聚合(ROIMP)的方法，為聚合物合成開辟了新的路徑。本文用ROIMP方法，將環(huán)辛烯和聚乙二醇二丙烯酸酯單體于40℃共聚反應(yīng)9小時，“一鍋法”制

2、備多嵌段聚合物。用1H NMR、凝膠滲透色譜和紅外光譜對水解前后的聚合物進行表征。結(jié)果表明，所得聚合物為易降解的嵌段共聚物，分子量為7000，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.71；經(jīng)過堿性條件水解后，得到分子量為1800的雙羧基遙爪聚烯烴，PDI為1.78。比較水解前后聚合物分子量的變化，推測得到嵌段共聚物的鏈中含有約4個嵌段，且PDI變化很小，說明鏈中各嵌段長度比較均一。可見，ROIMP方法對于多嵌段聚合物和遙爪型聚合物的合成極為有效。

3、
　　 利用Grubbs催化劑引發(fā)開環(huán)易位聚合(ROMP)反應(yīng)的活性特征，制備二嵌段和三嵌段共聚物，已有大量文獻報道。但由于制備方法本身的局限性，鮮見多嵌段共聚物的報道。聚烯烴的主鏈一般由碳－碳鍵連接而成，不易斷裂或降解，主鏈結(jié)構(gòu)難以調(diào)控和官能化。作為熵驅(qū)動的開環(huán)易位聚合反應(yīng)單體的大環(huán)烯烴，其環(huán)的尺寸、組成和結(jié)構(gòu)可以方便的調(diào)控。這樣，其聚合后可在主鏈上引入可降解的弱鍵如酯鍵等官能團或生物活性物質(zhì)，為聚烯烴材料的應(yīng)用拓展新的空間。

4、目前此種方法已有少量報道。本文用閉環(huán)易位方法合成含酯鍵的27元大環(huán)烯烴，初步考察它與環(huán)辛烯進行“一鍋法”ROMP反應(yīng)的規(guī)律。通過1H NMR、13C NMR、元素分析和GPC對所得共聚物及其水解產(chǎn)物進行表征。結(jié)果表明，27元大環(huán)烯烴與環(huán)辛烯共聚后得到功能化多嵌段聚烯烴，具有彈性體的性質(zhì)，因其主鏈含有酯鍵，可在堿性條件下斷裂，得到分子量大大減小的兩端為羧基的功能化烯烴聚合物。為了進一步證明功能化聚烯烴的多嵌段結(jié)構(gòu)以及其水解物為遙爪型羧基聚