含1,3,5-三嗪聚芳酰胺的合成及性能研究.pdf

1、聚芳酰胺與三苯基-1，3，5-三嗪聚合物是重要的高性能聚合物，但它們難溶、難熔的特性極大地限制了其使用范圍。因此，開發(fā)含新型結(jié)構(gòu)的聚芳酰胺與改性三苯基-1，3，5-三嗪聚合物，以獲得可溶性的高性能聚合物成為研究重點(diǎn)。
　　 本文設(shè)計(jì)合成了含三苯基-1，3，5-三嗪結(jié)構(gòu)的新型芳香二甲酸單體，用以制備可溶性的高性能聚合物。本文采用了四種方法合成2，4-二（4-甲基苯基）-6-苯基-1，3，5-三嗪(BMPT)，采用高錳酸鉀氧化法和三

2、氧化鉻氧化法兩種方法對(duì)BMPT進(jìn)行氧化。探討了各反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件、產(chǎn)率、提純方法，從而得到合成2，4-二（4-甲羧基苯基）6-苯基-1，3，5-三嗪(BCPT)的最優(yōu)路線及實(shí)驗(yàn)條件。通過(guò)1HNMR、IR、元素分析、質(zhì)譜等手段證明了BMPT、BCPT的化學(xué)結(jié)構(gòu)。其最優(yōu)合成路線為以三聚氯氰、溴苯、甲苯為原料，依次通過(guò)格氏反應(yīng)、傅克反應(yīng)、三氧化鉻氧化反應(yīng)合成二甲酸單體(BCPT)。三氧化鉻氧化BMPT的最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件為:反應(yīng)溫度為25℃，反應(yīng)時(shí)間

3、8小時(shí)，氧化劑與BMPT的摩爾比為4，冰醋酸與濃硫酸的體積比為10∶1。
　　 BCPT與多種市售芳香二胺發(fā)生Yamazaki膦酰化反應(yīng)合成了含1，3，5-三嗪環(huán)新型聚芳酰胺。IR、1HNMR、元素分析等表征手段表征了模型反應(yīng)產(chǎn)物、聚合物的結(jié)構(gòu)。所有聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性、較好的機(jī)械性能和一定的溶解性，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在310～330℃，10％的熱失重溫度為515～527℃（N2氛圍下），可溶解于NMP、DMAc溶劑中。聚合