金納米團簇的動力學控制合成與手性研究.pdf

1、貴金屬金因其永恒不菲的價值和穩(wěn)定的化學性質(zhì)，一直備受人類青睬，不論是作為飾品還是在材料化學研究上。納米狀態(tài)下的金與入眼可見的塊狀金的性質(zhì)大相徑庭。自從1994年Brust開創(chuàng)了金納米顆粒的Bottomup制備方法后，金納米團簇的控制合成方法得到快速發(fā)展，原子數(shù)精確的金納米團簇不斷被合成出來并通過了一系列的分析表征。Au25和Au38作為典型，其性質(zhì)研究較為深入。本文在前人大量研究工作的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)了一種新的高效合成Au25(SC2H4P

2、h)18的方法，并利用具有手性的巰基化合物作為配體，合成出具有手性的Au25納米團簇。主要內(nèi)容如下:
　　 1、以苯乙硫醇作為巰基配體，利用動力學控制，緩慢還原的方法制備出Au25(SC2H4Ph)18納米團簇，并利用紫外可見光譜跟蹤反應(yīng)，揭示不同反應(yīng)時間的Au25納米團簇的生成情況，并提出Au25可能的生成機理。實驗證明，該方法所得Au25收率較高，提純方法簡單。此方法與已報道的Au25的合成方法不同，為Au25納米團簇的生長

3、機理的研究提供了線索。
　　 2、選擇具有手性的R/S-2-苯基-丙硫醇(R/S-PhCH*(CH3)CH2SH)作為配體，通過動力學控制的方法制備得到手性的Au25(SR*)18納米團簇和棒狀結(jié)構(gòu)的[Au25(PPh3)10(SR*)5Cl2]2+納米團簇，并做了紫外可見光譜、核磁、質(zhì)譜、熱重分析等表征。利用圓二色譜研究其手性特征，得出結(jié)論其手性特征來自于團簇表面的金原子與配體之間的電子相互作用。
　　 3、制備出手性

4、陽離子與Au25-相結(jié)合的[Au25(SCH2CH2Ph)18]-DME+團簇分子(DME:N-((1R，2S)-1-羥基-1-苯基異丙基）-N,N-二甲基十三烷基-1-銨離子），并做了核磁，質(zhì)譜、熱重分析等表征確認，通過圓二色譜研究手性特征。另外，將不表現(xiàn)出手性特征的[Au25(SC2H4Ph)18]-TOA+納米團簇溶解在手性的溶劑中，探討手性的溶劑能否誘導(dǎo)出[Au25(SC2H4Ph)18]-TOA+的手性。結(jié)果表明，手性陽離子與