功能銀納米團(tuán)簇的合成及其性質(zhì)與應(yīng)用的研究.pdf

1、銀納米團(tuán)簇具有優(yōu)良的光學(xué)性能以及特殊的重金屬敏感性，在生物標(biāo)記，生物醫(yī)藥，重金屬識(shí)別方面有著很大的應(yīng)用潛質(zhì)。然而銀納米團(tuán)簇的研究中仍面臨著很多問(wèn)題和挑戰(zhàn):如何快速，高產(chǎn)率的合成原子精確的單層保護(hù)-銀納米團(tuán)簇，銀納米團(tuán)簇有效的表征手段，在生物應(yīng)用中是否存在生物毒性以及毒性機(jī)理的研究等等。
　　本文主要研究了銀納米團(tuán)簇的合成，以及它在生物標(biāo)記和毒性方面的系統(tǒng)研究，基于重金屬檢測(cè)方面的應(yīng)用，并探索了利用電化學(xué)DPV方法預(yù)測(cè)銀納米粒子在細(xì)

2、胞中的毒性大小，研究了銀納米粒子的生物毒性機(jī)理。在本文分為五章，做了以下的幾個(gè)工作:
　　第一章:單層保護(hù)貴金屬納米團(tuán)簇研究進(jìn)展
　　主要介紹了貴金屬納米團(tuán)簇的合成方法，以及表征手段，綜述了近些年在貴金屬納米團(tuán)簇合成方法方面的進(jìn)展;針對(duì)貴金屬納米團(tuán)簇的熒光性質(zhì)以及其應(yīng)用做了綜述介紹，并列舉了它們?cè)谏镱I(lǐng)域的應(yīng)用。
　　第二章:一鍋一團(tuán)簇法合成新的銀納米團(tuán)簇-Ag14(SG)11，研究了它在生物圖像方面的應(yīng)用以及它的生物

3、毒性。
　　我們通過(guò)調(diào)整反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)，最終通過(guò)一鍋法合成了一種新的Ag14(SG)11銀納米團(tuán)簇，本實(shí)驗(yàn)可以達(dá)到超高的產(chǎn)率(＞96％)，這是目前報(bào)道的貴金屬納米團(tuán)簇合成中最高產(chǎn)率之一。我們通過(guò)使用ESI-MS高分辨質(zhì)譜，確定了銀納米團(tuán)簇的分子式為Ag14(SG)11。利用核磁共振NMR測(cè)試，通過(guò)分析1D NMR和2D COSY以及HSQC，推測(cè)了Ag14(SG)11團(tuán)簇可能的表面結(jié)構(gòu)。
　　Ag14(SG)11團(tuán)簇具有

4、很好的熒光性質(zhì)，本文成功的利用Ag14(SG)11團(tuán)簇標(biāo)記了肺癌細(xì)胞A549，這是第一次報(bào)道小分子保護(hù)的銀納米團(tuán)簇在生物標(biāo)記中的應(yīng)用。在本文中，我們系統(tǒng)的探索了Ag14(SG)11團(tuán)簇的生物毒性，發(fā)現(xiàn)其毒性很小，這使得它在生物應(yīng)用方面有較大的潛力。
　　第三章:利用電化學(xué)DPV方法預(yù)測(cè)銀納米粒子的生物毒性
　　本文中第一次提出了利用電化學(xué)DPV的方法來(lái)預(yù)測(cè)納米粒子的毒性，根據(jù)銀在DPV測(cè)試中所產(chǎn)生的氧化還原峰的強(qiáng)弱與毒性大小

5、的關(guān)系，快速的探測(cè)到銀納米粒子對(duì)生物的毒性。盡管這種電化學(xué)的方法不能完全取代現(xiàn)有的傳統(tǒng)的生物測(cè)量方法，這種DPV檢測(cè)法有一些特有的優(yōu)勢(shì)，例如所消耗的測(cè)試時(shí)間短，操作簡(jiǎn)易，也相對(duì)廉價(jià)，這都使得它可以在實(shí)際應(yīng)用中作為一個(gè)初步預(yù)測(cè)納米粒子毒性的方法。另外，銀納米粒子所呈現(xiàn)的毒性具有尺寸效應(yīng)，在我們的研究范圍內(nèi)，尺寸越小毒性越小。這也說(shuō)明了銀納米團(tuán)簇比銀納米粒子更具有某些生物應(yīng)用的潛力。
　　第四章:快速高產(chǎn)的合成新的銀納米團(tuán)簇Ag30(

6、Capt)18，并探索了它對(duì)環(huán)境中汞離子的探測(cè)。
　　我們通過(guò)嘗試改變反應(yīng)方法，最終達(dá)到了快速（30分鐘）和高產(chǎn)率(74％)的合成Ag30(Capt)18納米團(tuán)簇的方法。通過(guò)利用高分辨ESI-MS，產(chǎn)物的分子式被確定為Ag30(Capt)18，通過(guò)核磁共振測(cè)試分析，對(duì)Ag30(Capt)18團(tuán)簇的表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行了初步推測(cè)。Ag30(Capt)18團(tuán)簇具有優(yōu)異的溶解性能，可以溶于很多種類的溶劑，在被質(zhì)子化后不僅僅可以溶于水，還可以溶于