離子液體的合成及其在有機合成中的應(yīng)用.pdf

1、近年來,離子液體(Ionic Liquids)作為一種新型的有機溶劑或“軟”功能材料,在有機反應(yīng)、材料化學(xué)、電化學(xué)、高分子化學(xué)、分析化學(xué)以及分離純化技術(shù)等眾多領(lǐng)域里,得到了科學(xué)研究者的廣泛關(guān)注。本論文的研究工作主要著眼于：離子液體作為新型有機溶劑在Ullmann型交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用、新型手性離子液體的合成及其在不對稱合成中的應(yīng)用等幾個方面。論文共分四章： 第一章：綜述了離子液體研究的發(fā)展歷程及其在有機合成中應(yīng)用研究的基本情況。

2、以1997-2006年發(fā)表的離子液體研究的SCI論文為主要依據(jù),分析了近十年來離子液體研究的基本特點以及今后的發(fā)展趨勢,并著重分析了離子液體在有機反應(yīng)中應(yīng)用意義較為重大且影響更為深遠(yuǎn)的三個方面。 第二章：研究了離子液體作為一種新型的有機溶劑在“氨基酸及其衍生物促進的Ullmann型交叉偶聯(lián)反應(yīng)”中的應(yīng)用。在離子液體中,開發(fā)了一個新型的亞銅鹽催化的溴代烯烴與咪唑類化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng),為制備N-烯基咪唑類化合物提供了一個全新的合成

3、策略。在新型的氨基酸負(fù)離子的離子液體中,開發(fā)了一個亞銅鹽催化的z-型溴代烯烴與硫族元素的交叉偶聯(lián)反應(yīng),為立體選擇性的制備Z-型烯基硫醚或烯基硒醚類化合物提供了一個新的方法；在此反應(yīng)體系中,離子液體不僅起到了反應(yīng)溶劑的作用,而且還起到了金屬催化劑的配體和中和反應(yīng)副產(chǎn)物的堿的作用。上述反應(yīng)都具有：反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、產(chǎn)物分離簡單和催化劑及溶劑可以回收利用等特點。 第三章：分別從天然氨基酸、酒石酸、乳酸、L-脯氨醇和二肽出發(fā),合成得

4、到四種不同類型,共計十五個結(jié)構(gòu)各異的新型手性離子液體,并研究了它們在不對稱合成中應(yīng)用。其中,從二肽出發(fā)合成得到的手性離子液體,作為新型有機小分子催化劑,在不對稱Aldol反應(yīng)中得到了較為理想的不對稱誘導(dǎo)效果(大于92％ee)。 第四章：以離子液體中對甲苯磺酸酯的親核取代反應(yīng)為例,探討了一種新型的“反應(yīng)原料不斷加入而反應(yīng)產(chǎn)物可以得到即時分離”的連續(xù)化反應(yīng)流程。 此連續(xù)化反應(yīng)流程,不僅可以達(dá)到加速反應(yīng)、提高產(chǎn)率的目的,并且避