有機(jī)高價(jià)碘試劑及室溫離子液體在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、該論文工作主要由以下三個(gè)部分組成:一、炔基碘鹽在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用研究;二、離子液體加速的親核取代反應(yīng)的研究;三、五價(jià)碘試劑IBX與離子液體結(jié)合在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究.第一部分,我們報(bào)道了炔基碘鹽與一些1,3-雙親核試劑,如:2-氨基吡啶、2-氨基嘧啶和咪唑啉-2-硫酮的反應(yīng),從而提供了另一種合成2-取代咪唑[1,2-a]并吡啶、2-取代咪唑[1,2-a]并嘧啶和3-取代-5,6-二氫咪唑[2,1-b]并噻唑的方法,并對(duì)此反應(yīng)提出了

2、可能的反應(yīng)機(jī)理.此外,我們還比較了該反應(yīng)在常用有機(jī)溶劑和離子液體中的反應(yīng)條件、反應(yīng)速度和目標(biāo)產(chǎn)物的收率,發(fā)現(xiàn)離子液體是該反應(yīng)的一種有效的溶劑.第二部分,我們研究了α-對(duì)甲苯磺酰氧基酮與一些常見的單親核試劑,如:芳酸鉀鹽、芳亞磺酸鈉和亞硝酸鈉在離子液體中的反應(yīng),并與許多常用有機(jī)溶劑中的反應(yīng)進(jìn)行了比較.結(jié)果發(fā)現(xiàn),離子液體可以非常明顯地加速上述各親核反應(yīng),同時(shí),目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率也得到了一定程度的提高.值得注意的是,我們利用該方法較好產(chǎn)率地制得了

3、在常用有機(jī)溶劑中很難直接通過親核取代得到的α-硝基酮類化合物.第三部分,我們解決了五價(jià)碘試劑IBX的溶解度的問題.經(jīng)過研究,我們發(fā)現(xiàn),離子液體[bmim]Cl-水體系可以在室溫條件下完全溶解IBX,得到一個(gè)均相的反應(yīng)體系.一系列的醇和二醇化合物可以在室溫條件下高產(chǎn)率地被IBX氧化成相應(yīng)的羰基化合物,同時(shí),目標(biāo)產(chǎn)物的分離也得到了簡化.該體系有望取代經(jīng)典的DMSO體系而用于IBX的各種有機(jī)反應(yīng)當(dāng)中.同時(shí),離子液體在有機(jī)合成中的應(yīng)用范圍也得到