聚乙二醇接枝功能化離子液體的合成及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用.pdf

1、離子液體具有熱穩(wěn)定性好、易回收使用和高度可設(shè)計(jì)性等特點(diǎn)。在離子液體的陽離子和（或）陰離子中引入特殊的官能團(tuán)，而使其具有特殊性能的功能化離子液體是近年來的研究熱點(diǎn)。聚乙二醇具有廉價(jià)、無毒和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，因而被廣泛用作反應(yīng)介質(zhì)、活性催化劑的載體及相轉(zhuǎn)移催化劑等。鑒于離子液體和聚乙二醇的上述優(yōu)良特性，以聚乙二醇作為載體來負(fù)載功能化離子液體的合成和應(yīng)用，已經(jīng)開始引起研究者的廣泛關(guān)注。
　　本論文設(shè)計(jì)合成了一系列聚乙二醇接枝配位功能化離

2、子液體和聚乙二醇接枝堿性功能化離子液體，并考察了這些離子液體在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用情況。
　　制備合成了聚乙二醇接枝雙羥基功能化離子液體，將其作為配體，應(yīng)用于銅催化的氨解反應(yīng)。一系列具有不同取代基的鹵代芳烴與氨水，在100～120℃反應(yīng)12～48 h，以84～98％的產(chǎn)率得到相對應(yīng)的芳香伯胺，同時(shí)催化劑CuI/[diol-PEG1000-DIL][PF6]可以至少重復(fù)使用5次，催化活性沒有明顯的下降。
　　制備合成了聚乙二醇

3、接枝羥基喹啉功能化離子液體。首先將其作為配體，應(yīng)用于銅催化的N-芳基化反應(yīng)。一系列具有不同取代基的鹵代芳烴與含氮雜環(huán)化合物，在120℃反應(yīng)6～48h，以36～96％的產(chǎn)率得到相對應(yīng)的N-芳基化產(chǎn)物，同時(shí)催化劑Cu2O/[HQ-PEG1000-DIL][BF4]可以至少重復(fù)使用5次，產(chǎn)物的產(chǎn)率沒有明顯的下降。接著將其作為配體，應(yīng)用于無溶劑條件下鈀催化的Heck反應(yīng)。一系列具有不同取代基的鹵代芳烴與烯烴，在100～120℃反應(yīng)2～24h，以

4、48～98％的產(chǎn)率得到相對應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物，同時(shí)催化劑Pd(OAc)2/[HQ-PEG1000-DIL][BF4]可以至少重復(fù)使用5次，催化活性沒有明顯的降低。
　　制備合成了聚乙二醇接枝水楊醛肟功能化離子液體，將其作為配體，應(yīng)用于水相中鈀催化的Suzuki-Miyaura反應(yīng)。一系列具有不同取代基的鹵代芳烴與芳基硼酸，在100～120℃反應(yīng)12～48 h，以83～96％的產(chǎn)率得到相對應(yīng)的聯(lián)苯類化合物，同時(shí)催化劑Pd(OAc)2/[s

5、alox-PEG1000-DIL][BF4]可以至少重復(fù)使用5次，催化活性有一定程度的下降。
　　制備合成了聚乙二醇接枝伯胺功能化離子液體，將其作為催化劑，應(yīng)用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈與雙甲酮的三組分反應(yīng)，在100℃反應(yīng)10～30 min，制備了一系列4H-四氫苯并[b]吡喃類化合物，產(chǎn)率可達(dá)86～96％，同時(shí)離子液體可以至少重復(fù)使用5次，催化活性沒有明顯的下降。
　　制備合成了聚乙二醇接枝三乙胺功能化離子液體

6、，將其作為催化劑，應(yīng)用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈、乙酰乙酸乙酯和水合肼（或苯肼）的四組分反應(yīng)，在100℃反應(yīng)10～30 min，制備了一系列1，4-二H-吡唑并[5，4-b]吡喃類化合物，產(chǎn)率可達(dá)86～94％，同時(shí)離子液體可以至少循環(huán)使用5次，催化劑的活性沒有明顯的下降。
　　制備合成了聚乙二醇接枝哌啶功能化離子液體。首先將其作為催化劑，應(yīng)用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈和萘酚的三組分反應(yīng)，在100℃反應(yīng)8～4

7、0 min，制備了一系列4H-2-氨基-2-色烯類化合物，產(chǎn)率可達(dá)81～96％。接著將其作為催化劑，應(yīng)用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈和4-羥基香豆素的三組分反應(yīng)，在100℃反應(yīng)6～30 min，制備了一系列4，5-二 H-吡喃并[3，2-c]色烯類化合物，產(chǎn)率可達(dá)85～96％。同時(shí)，離子液體可以至少重復(fù)使用5次，催化劑的活性和產(chǎn)物的產(chǎn)率都沒有明顯的下降。
　　將乙二醇、8-羥基喹啉、水楊醛肟等有機(jī)小分子經(jīng)典配體和三乙胺、