有機鋅試劑與N-磺酰亞胺在CuI催化下的反應(yīng)研究.pdf

1、磺酰胺類化合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥上具有廣泛的生物活性，是近年來藥物研究的一個熱點。本論文在對近年來磺酰胺類化合物的研究進展做了較為詳細綜述的基礎(chǔ)上，對磺酰胺類化合物的合成進行了研究，發(fā)現(xiàn)并且優(yōu)化了一種合成磺酰胺的新方法。
　　本文對近年來磺酰胺類化合物的合成和應(yīng)用兩方面做了較詳細的總結(jié)。研究表明，直接加入有機金屬試劑與亞胺進行加成反應(yīng)是一種簡便的方法，來得到α-支鏈的伯胺和仲胺。隨后化學(xué)家們報道了用有機鋰，格式試劑，二烷基鋅，烯基鋯，芳

2、基錫，芳基鈦，芳基硼等試劑作為親核試劑來進行加成反應(yīng)形成碳-碳鍵。盡管這是一個巨大的進步，但這類反應(yīng)仍然有其不足的地方，尤其是在官能團的兼容性上。高反應(yīng)活性的有機金屬試劑，如有機鋰或格氏試劑，通常被用于亞胺的烷基化反應(yīng)，原因在于這類試劑發(fā)生反應(yīng)時需要的條件比較簡單，溫和。當有活性官能團存在于親核試劑或亞胺當中時，這類有機金屬試劑的缺點則是競爭形成還原產(chǎn)物，很難在化學(xué)選擇性和反應(yīng)性之間找到一個折衷的辦法。利用活性較弱的有機硼，有機錫或有機

3、硅的等金屬試劑主要被限制在芳基化反應(yīng)或是烯丙基形成的有機金屬試劑，由于烯丙基形成的有機金屬試劑比普通的烷基金屬試劑有更高的反應(yīng)性。有機鋅試劑在反應(yīng)性和官能團的兼容性這方面是一個最佳折衷，這也充分展示出了它的優(yōu)點。但只有數(shù)量有限的簡單的二烷基鋅試劑（如：二甲基鋅或二乙基鋅）被用于亞胺的烷基化。由于烷基鹵化鋅制備簡單和商業(yè)可用性，又有高反應(yīng)性和官能團兼容性這些優(yōu)點，為亞胺烷基化的一般方法提供了一種可能。盡管有越來越多的合成方法用到了有機鋅試

4、劑獨特反應(yīng)性和選擇性，可能由于亞胺基團的弱親電性，有機鋅試劑還是很少作為親核試劑用于亞胺的1,2加成反應(yīng)當中。基于我們課題小組長時間探究有機鋅在合成中的應(yīng)用，我們希望有機鋅試劑能與亞胺中N原子上帶有吸電子基團的磺酰亞胺在合適的催化劑及配體存在的條件下能進行加成反應(yīng)。
　　本文在合成了一系列N-磺酰亞胺的基礎(chǔ)上，主要研究了N-磺酰亞胺與有機鋅試劑在CuI催化下的反應(yīng)。這是一個新反應(yīng)，我們通過篩選反應(yīng)溶劑，控制反應(yīng)時間和溫度，調(diào)整反應(yīng)