SiO2與P改性Ni-Mo-γ-Al2O3柴油加氫脫硫催化劑的制備、表征及活性評(píng)價(jià).pdf

1、隨著人們環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),對(duì)油品中的硫含量要求越來(lái)嚴(yán)格。柴油中硫化物比較復(fù)雜,對(duì)加氫脫硫操作條件要求較高,因此改進(jìn)催化劑的制備方法,提高催化劑活性成為柴油脫硫問(wèn)題的研究熱點(diǎn),對(duì)解決日益嚴(yán)峻的能源和環(huán)境問(wèn)題具有重要意義。
　　本文采用混捏法制備了分別以非晶態(tài)中等比表面積白炭黑、高孔隙率氣凝膠、低比表面積SiO2粉末為硅源改性的SiO2-γ-Al2O3復(fù)合載體,再采用孔飽和浸漬法制備了Ni-Mo/γ-Al2O3加氫脫硫催化劑。結(jié)果表

2、明,多孔的白炭黑與氣凝膠能很好的改善催化劑的比表面積與孔結(jié)構(gòu),富含羥基的SiO2﹒H2O可增加載體中弱酸性位的數(shù)量,減少?gòu)?qiáng)酸性位的數(shù)量,活性組分在載體上分散性良好,易被硫化形成活性較高的Ⅱ型活性中心。以初始濃度為4000ppmS二苯并噻吩的辛烷溶液的模擬柴油加氫脫硫評(píng)價(jià)體系中,在溫度300?C、壓力2.5MPa、液時(shí)空速3.0h-1、氫油比200的操作條件下,三種負(fù)載型催化劑的活性順序?yàn)闅饽z改性催化劑>普通 SiO2改性催化劑>白炭黑

3、改性催化劑。
　　在以上基礎(chǔ)上采用在混捏時(shí)直接加入氧化鉬的方法制備了三種不同硅源改性的非負(fù)載型 Ni-Mo/γ-Al2O3催化劑,并考察了不同含量白炭黑及不同形貌硅源對(duì)催化劑的性質(zhì)的實(shí)影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,混捏法加入鉬源可以有效提高催化劑中活性組分的含量,改性白炭黑的加入量以15％最好,鉬源的形貌會(huì)影響催化劑活性。15％白炭黑改性催化劑對(duì)初始濃度為4000ppmS的二苯并噻吩/辛烷模擬體系,在溫度300?C、液時(shí)空速3.0h-1、氫

4、分壓2.5MPa、氫油比200的工藝條件下,脫硫率達(dá)到了99.25％;對(duì)初始濃度為1050ppmS的常一線直餾柴油,在溫度350℃、壓力2.6MPa、空速1.8h-1、氫油比200的條件下,加氫后出口硫濃度為34.8ppm。
　　采用浸漬磷的方法制備了磷改性Ni-Mo/15％白炭黑-γ-Al2O3催化劑。結(jié)果表明,P的加入可以提高活性金屬的負(fù)載量以及調(diào)節(jié)Ni和Mo活性組分的分散度,調(diào)變催化劑的孔結(jié)構(gòu)和酸性,通過(guò)磷與活性組分以及載體